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鉻(Chromium)化學符號為Cr,原子序數為24,在元素周期表中屬ⅥB族。鉻是自然界硬度最大的金屬,莫氏硬度達到了9級,在所有元素中也僅次于碳和硼,常用于制造各種高硬度的工具和零件。鉻在地殼中的含量為0.01%,居第17位,不過呈游離態的自然鉻極其罕見,主要存在于鉻鉛礦中。直接接觸鉻化合物會對人體造成傷害,2017年10月27日世界衛生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,金屬鉻在3類致癌物清單中。
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鉻(ge)(Chromium),化(hua)(hua)學符號Cr,原(yuan)(yuan)子序(xu)數(shu)為(wei)24,在(zai)(zai)元(yuan)素(su)周期表中屬(shu)ⅥB族。元(yuan)素(su)名來自于(yu)希臘(la)文,原(yuan)(yuan)意為(wei)“顏(yan)色”,因為(wei)鉻(ge)的(de)化(hua)(hua)合物都有顏(yan)色。單質為(wei)鋼灰色金屬(shu),是自然界硬度最大的(de)金屬(shu)。鉻(ge)在(zai)(zai)地(di)殼(ke)中的(de)含(han)量為(wei)0.01%,居第(di)17位。呈(cheng)游離態(tai)的(de)自然鉻(ge)極(ji)其(qi)罕(han)見,主要存在(zai)(zai)于(yu)鉻(ge)鉛礦中。

2017年10月27日,世界(jie)衛生組織(zhi)國際(ji)癌(ai)癥研究(jiu)機構(gou)公布的致癌(ai)物(wu)清(qing)(qing)單初(chu)步整理參考,金屬鉻在3類致癌(ai)物(wu)清(qing)(qing)單中。

發現歷史

鉻(ge)(ge)是1797年(nian)(nian)法國化學家沃克(ke)蘭從(cong)當(dang)時稱(cheng)為紅色(se)西(xi)伯利亞礦石中發(fa)現的。早在(zai)1766年(nian)(nian),在(zai)俄(e)羅斯圣彼得(de)堡任(ren)化學教授的德國的列(lie)曼(man)曾經分(fen)析了(le)它,確(que)定(ding)其中含有鉛。1798年(nian)(nian)沃克(ke)蘭給他找到的這種(zhong)灰色(se)針(zhen)狀金(jin)屬命名(ming)為chrom,來自希臘文chroma(顏色(se))。由此(ci)得(de)到鉻(ge)(ge)的拉丁名(ming)稱(cheng)chromium和元素符號Cr。差(cha)不多(duo)在(zai)同一個時期(qi)里,克(ke)拉普羅特也從(cong)鉻(ge)(ge)鉛礦中獨(du)立(li)發(fa)現了(le)鉻(ge)(ge)。

分布

元素分布

自然界中(zhong)主要以鉻鐵(tie)礦FeCr2O4形(xing)式存(cun)在。由氧化鉻用鋁(lv)還(huan)原,或由鉻氨礬(fan)或鉻酸(suan)經電解(jie)制(zhi)得。

按照(zhao)在地殼中的(de)(de)含(han)量,鉻(ge)屬(shu)于分布(bu)較(jiao)廣的(de)(de)元素(su)之(zhi)一。它(ta)比(bi)在它(ta)以(yi)前發現(xian)的(de)(de)鈷、鎳、鉬(mu)、鎢都多。這(zhe)可能(neng)是由(you)于鉻(ge)的(de)(de)天(tian)然化合物很穩定,不(bu)易溶于水,還原比(bi)較(jiao)困難(nan)。有人認(ren)為沃(wo)克(ke)蘭取得的(de)(de)金屬(shu)鉻(ge)可能(neng)是鉻(ge)的(de)(de)碳化物。

鉻礦分布

亞鉻(ge)(ge)酸鹽在(zai)地殼中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)自然儲量超(chao)過18億噸(dun),可開(kai)采儲量超(chao)過8.1億噸(dun)。2004年,世界亞鉻(ge)(ge)酸鹽開(kai)采量為(wei)1750萬(wan)(wan)噸(dun),其中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),南非開(kai)采763萬(wan)(wan)噸(dun),哈薩克斯坦(tan)327萬(wan)(wan)噸(dun),印度(du)295萬(wan)(wan)噸(dun),津巴布(bu)韋(wei)67萬(wan)(wan)噸(dun),芬蘭58萬(wan)(wan)噸(dun)。中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)國(guo)(guo)鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)資(zi)源(yuan)比較貧乏,按可滿(man)足需求的(de)程度(du)看(kan),屬(shu)短缺資(zi)源(yuan)。總保有(you)(you)儲量礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)石1078萬(wan)(wan)噸(dun),其中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)富礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)占(zhan)53.6%。鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)產(chan)地有(you)(you)56處,分布(bu)于(yu)西藏(zang)、新(xin)疆、內蒙古、甘肅等13個省(區),以西藏(zang)為(wei)最(zui)主(zhu)要,保有(you)(you)儲量約占(zhan)全(quan)國(guo)(guo)的(de)一半。中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)國(guo)(guo)鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)是典型(xing)的(de)與超(chao)基性巖有(you)(you)關的(de)巖漿型(xing)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang),絕大多數屬(shu)蛇綠巖型(xing),礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)賦(fu)存于(yu)蛇綠巖帶中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)。西藏(zang)羅布(bu)莎鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)和新(xin)疆薩爾(er)托海鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)等皆屬(shu)此類。從成(cheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)時代(dai)(dai)來看(kan),中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)國(guo)(guo)鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)形成(cheng)時代(dai)(dai)以中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)生(sheng)代(dai)(dai)、新(xin)生(sheng)代(dai)(dai)為(wei)主(zhu)。

在冶金工(gong)業上,鉻(ge)(ge)鐵(tie)礦主要用來生(sheng)產(chan)(chan)鉻(ge)(ge)鐵(tie)合金和金屬鉻(ge)(ge)。鉻(ge)(ge)鐵(tie)合金作為鋼(gang)(gang)的添加料(liao)(liao)生(sheng)產(chan)(chan)多種高(gao)強度、抗腐蝕、耐(nai)(nai)磨、耐(nai)(nai)高(gao)溫、耐(nai)(nai)氧化的特種鋼(gang)(gang),如不銹鋼(gang)(gang)、耐(nai)(nai)酸(suan)鋼(gang)(gang)、耐(nai)(nai)熱(re)鋼(gang)(gang)、滾珠軸承鋼(gang)(gang)、彈(dan)簧鋼(gang)(gang)、工(gong)具鋼(gang)(gang)等(deng)。金屬鉻(ge)(ge)主要用于與鈷、鎳、鎢等(deng)元素冶煉特種合金。這些特種鋼(gang)(gang)和特種合金是航空、宇航、汽車、造船,以及國防工(gong)業生(sheng)產(chan)(chan)槍炮、導彈(dan)、火(huo)箭、艦艇等(deng)不可缺少的材(cai)料(liao)(liao)。在耐(nai)(nai)火(huo)材(cai)料(liao)(liao)上,鉻(ge)(ge)鐵(tie)礦用來制造鉻(ge)(ge)磚(zhuan)、鉻(ge)(ge)鎂磚(zhuan)和其(qi)他特殊耐(nai)(nai)火(huo)材(cai)料(liao)(liao)。

鉻鐵礦在化學工(gong)業(ye)上主要用(yong)來生產(chan)重(zhong)鉻酸鈉,進而制取其他(ta)鉻化合物(wu),用(yong)于顏料、紡(fang)織、電鍍、制革(ge)等工(gong)業(ye),還可制作催化劑和觸媒劑等。

鉻(ge)鐵(tie)礦(kuang)是中國的短(duan)缺礦(kuang)種,儲量(liang)少,產量(liang)低,每年(nian)消(xiao)費(fei)量(liang)的80%以上(shang)依靠進(jin)口。鉻(ge)具有(you)(you)親(qin)氧性(xing)和(he)親(qin)鐵(tie)性(xing),以親(qin)氧性(xing)較強(qiang),只有(you)(you)在(zai)(zai)還(huan)原和(he)硫(liu)的逸度較高的情況下才顯示(shi)親(qin)硫(liu)性(xing)。在(zai)(zai)內生(sheng)作用條件(jian)下鉻(ge)一般呈三價。六次酸位的Cr3+和(he)Al3+、Fe3+的離(li)子半徑相接近(jin),故它們之間可以呈廣泛(fan)的類(lei)(lei)質同象。此(ci)外,可與鉻(ge)類(lei)(lei)質同象代替的元(yuan)素還(huan)有(you)(you)Mn、Mg、Ni、Co、Zn等,所(suo)以在(zai)(zai)鎂鐵(tie)硅酸鹽礦(kuang)物和(he)副礦(kuang)物中有(you)(you)鉻(ge)的廣泛(fan)分布。在(zai)(zai)表生(sheng)帶強(qiang)烈(lie)氧化條件(jian)下(堿(jian)性(xing)介質),Cr3+氧化成(cheng)Cr6+形(xing)式的鉻(ge)酸根離(li)子,使不活動(dong)的鉻(ge)離(li)子變成(cheng)易溶的鉻(ge)陰離(li)子發生(sheng)遷移。遇極化性(xing)很強(qiang)的離(li)子(如Cu、Pb等),則形(xing)成(cheng)難溶的鉻(ge)酸性(xing)礦(kuang)物。

在(zai)自然(ran)界中已發(fa)現的含(han)鉻(ge)礦(kuang)物(wu)(wu)約有50余種(zhong),分(fen)別屬(shu)于(yu)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)類(lei)、鉻(ge)酸鹽類(lei)和硅(gui)酸鹽類(lei)。此外還(huan)有少數氫(qing)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)、碘酸鹽、氮化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)和硫化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)。其(qi)中氮化(hua)(hua)(hua)鉻(ge)和硫化(hua)(hua)(hua)鉻(ge)礦(kuang)物(wu)(wu)只見于(yu)隕石中。具有工業價(jia)值(zhi)的鉻(ge)礦(kuang)物(wu)(wu)都屬(shu)于(yu)鉻(ge)尖晶石類(lei)礦(kuang)物(wu)(wu),它們的化(hua)(hua)(hua)學通式為(Mg,Fe2+)(Cr,Al,Fe3+)2O4或(Mg,Fe2+)O(Cr,Al,Fe3+)2O3,其(qi)Cr2O3含(han)量為18%~62%。

有工業價值的鉻礦(kuang)物,其Cr2O3含(han)量一(yi)般都在30%以上,其中常見的是:

鉻鐵礦

化(hua)學成(cheng)(cheng)分為(Mg,Fe)Cr2O4,介于亞鐵鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)(FeCr2O4,含FeO 32.09%、Cr2O3 67.91)與鎂鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)(MgCr2O4,含MgO 20.96%、Cr2O3 79.04%)之間,通(tong)常(chang)有人將亞鐵鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)和鎂鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)也都稱為鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)。鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)為等軸晶系,晶體呈(cheng)細小的(de)八面體,通(tong)常(chang)呈(cheng)粒(li)狀和致密(mi)塊狀集(ji)合(he)體,顏(yan)色(se)黑色(se),條痕褐色(se),半金屬(shu)光(guang)澤,硬度(du)5.5,比重(zhong)4.2~4.8,具弱磁性。鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)是巖漿(jiang)成(cheng)(cheng)因礦(kuang)(kuang)(kuang)物,產(chan)于超基性巖中,當含礦(kuang)(kuang)(kuang)巖石遭受風化(hua)破壞后,鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)常(chang)轉入砂礦(kuang)(kuang)(kuang)中。鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)是煉(lian)鉻(ge)的(de)最主要的(de)礦(kuang)(kuang)(kuang)物原料,富(fu)含鐵的(de)劣質礦(kuang)(kuang)(kuang)石可作高(gao)級耐火材料。

富鉻類晶石

又稱鉻(ge)鐵尖晶石或鋁鉻(ge)鐵礦。化學成(cheng)分(fen)為(wei)Fe(Cr,Al)2O4,含(han)Cr2O3 32%~38%。其形態、物理性質(zhi)、成(cheng)因、產(chan)狀(zhuang)及用途與鉻(ge)鐵礦相同。

硬鉻尖晶石

化學成分為(Mg,Fe)(Cr,Al)2O4,含Cr2O3 32%~50%。其形態、物理性質、成因、產狀及用(yong)途也與鉻鐵礦相(xiang)同。

性質特點

基本性質

原子體(ti)積:7.23cm3/mol

元素在太陽中的含(han)量:20ppm

元(yuan)素在海水中(zhong)的含量(liang):太平洋表面(mian)0.00015ppm

地殼中含(han)量:100ppm

質子數:24

中子數:28

原子序數:24

所屬周期:4

所屬族數:VIB

核電荷數:24

電子(zi)層分布:2-8-13-1

電子層:K-L-M-N

外圍電子層(ceng)排布:3d54s1

晶(jing)體結構:晶(jing)胞為體心立方晶(jing)胞,每個(ge)晶(jing)胞含有(you)2個(ge)金屬原(yuan)子。

氧(yang)化態:+3(主要(yao)),+6,+5,+4,+2,+1,0,-1,-2

電負性:1.66

外圍(wei)電子排(pai)布:3d5 4s1

核外電(dian)子排布:2,8,13,1

同位素:Cr-49,Cr-50,Cr-51,Cr-52,Cr-53,Cr-54

第(di)一(yi)電(dian)離能:653KJ·mol-1

第二電離(li)能:1592KJ·mol-1

第三電離能:2987KJ·mol-1

固(gu)態密(mi)度:7.19g/cm3

液(ye)態密度:6.9g/cm3

比熱:448J/(kg·K)(300K)

熱導率:90.7W/(m·K)(300K)

單質(zhi)熔點:1907℃

單(dan)質沸點(dian):2761℃

原子半徑:1.28埃

離子半徑:0.62埃(+3)

共價半徑(jing):1.18埃

晶胞(bao)參數(shu):a=291 pm;b=291 pm;c=291 pm;α=90°;β=90°;γ=90°

莫氏硬度:9

電離(li)能(kJ/mol)

M - M+ 652.7

M+ - M2+ 1592

M2+ - M3+ 2987

M3+ - M4+ 4740

M4+ - M5+ 6690

M5+ - M6+ 8738

M6+ - M7+ 15550

M7+ - M8+ 17830

M8+ - M9+ 20220

M9+ - M10+ 23580

物理性質

鉻(ge)(ge)是銀白色(se)有(you)光澤(ze)的(de)金屬,純鉻(ge)(ge)有(you)延展性(xing),含雜質的(de)鉻(ge)(ge)硬而(er)脆。密(mi)度7.20g/cm3。可(ke)溶于(yu)強堿溶液。鉻(ge)(ge)具有(you)很高的(de)耐腐蝕性(xing),在(zai)空氣中(zhong),即便是在(zai)赤(chi)熱的(de)狀(zhuang)態下,氧化(hua)也很慢。不溶于(yu)水。鍍在(zai)金屬上可(ke)起保護作用(yong)。

化學性質

鉻(ge)能慢(man)(man)慢(man)(man)地溶于稀(xi)鹽酸(suan)、稀(xi)硫酸(suan),而生成藍色溶液(ye)(CrCl2)與空氣接觸(chu)則變成綠色,是因為被氧化成綠色的CrCl3

Cr + 2HCl= CrCl2 + H2↑

4CrCl2 + 4HCl + O2= 4CrCl3+ 2H2O

鉻與濃(nong)硫(liu)酸反應,則生成二(er)氧化硫(liu)和硫(liu)酸鉻(Ⅲ):2Cr + 6H2SO4 (濃(nong))=Cr2(SO4)3+ 3SO2↑ + 6H2O

但鉻不溶于(yu)濃硝酸,因(yin)為表面生成緊密的(de)氧化物(wu)薄膜而呈鈍態。在高溫下,鉻能與(yu)鹵素、硫、氮(dan)、碳等直接化合。

鉻與稀(xi)硫酸反應(ying):Cr + H2SO4=CrSO4 + H2↑

冶煉方法

鋼鐵工業中廣泛應用的鉻鐵合(he)(he)金(jin)(jin)和(he)硅鉻合(he)(he)金(jin)(jin)是(shi)用電爐冶煉的。金(jin)(jin)屬鉻生產(chan)則采用金(jin)(jin)屬熱還原(yuan)(鋁熱)法(fa)(fa)及電解法(fa)(fa)。

鋁熱法生產包(bao)括從(cong)鉻(ge)礦制取氧化(hua)鉻(ge)和鋁還原氧化(hua)鉻(ge)制得金屬鉻(ge)兩道工序。

氧化(hua)鉻制取鉻鐵(tie)礦磨細(xi)至160~200目,配加(jia)純堿(jian)和(he)白云石,于1050~1150℃下氧化(hua)焙燒,再(zai)用(yong)水逆流浸出(chu)(chu)(chu)(chu)和(he)過濾(lv),獲得(de)含(han)Na2CrO4大于200克(ke)/升(sheng)的(de)(de)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)。加(jia)硫酸(suan)(suan)中和(he)鉻酸(suan)(suan)鈉(na)(na)(na)(na)溶(rong)液(ye)(ye)(ye),使(shi)其pH為(wei)7~8,濾(lv)出(chu)(chu)(chu)(chu)氫(qing)氧化(hua)鋁(lv)等雜(za)質后蒸發(fa)到含(han)Na2CrO4大于450克(ke)/升(sheng),濾(lv)出(chu)(chu)(chu)(chu)Na2SO4結(jie)晶。溶(rong)液(ye)(ye)(ye)用(yong)硫酸(suan)(suan)調整pH為(wei)4±0.2,再(zai)濾(lv)出(chu)(chu)(chu)(chu)Na2SO4結(jie)晶,獲得(de)重鉻酸(suan)(suan)鈉(na)(na)(na)(na)(Na2Cr2O7)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)。濃縮溶(rong)液(ye)(ye)(ye)到約(yue)含(han)Na2Cr2O7 1100克(ke)/升(sheng)時(shi),冷卻濾(lv)出(chu)(chu)(chu)(chu)Na2SO4結(jie)晶,再(zai)將溶(rong)液(ye)(ye)(ye)濃縮到含(han)Na2Cr2O71500~1550克(ke)/升(sheng),并于90~100℃保溫(wen)8小時(shi),然后冷卻到35℃以(yi)下,結(jie)晶出(chu)(chu)(chu)(chu)重鉻酸(suan)(suan)鈉(na)(na)(na)(na)。鉻酸(suan)(suan)鈉(na)(na)(na)(na)轉(zhuan)化(hua)成(cheng)重鉻酸(suan)(suan)鈉(na)(na)(na)(na)也可用(yong)碳酸(suan)(suan)法,即在15~16大氣壓(ya)下通(tong)入含(han)50% CO2的(de)(de)氣體(ti),析出(chu)(chu)(chu)(chu)的(de)(de)沉淀為(wei)碳酸(suan)(suan)氫(qing)鈉(na)(na)(na)(na):2Na2CrO4+2CO2+H2O→Na2Cr2O7+2NaHCO3,碳酸(suan)(suan)氫(qing)鈉(na)(na)(na)(na)可以(yi)回(hui)收(shou)使(shi)用(yong)。此法可把在焙燒中配加(jia)的(de)(de)純堿(jian)重新回(hui)收(shou)一半,較硫酸(suan)(suan)法獲得(de)硫酸(suan)(suan)鈉(na)(na)(na)(na)為(wei)有利,但鉻酸(suan)(suan)鈉(na)(na)(na)(na)不能完全轉(zhuan)化(hua)為(wei)重鉻酸(suan)(suan)鈉(na)(na)(na)(na)。

三(san)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)二鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)(de)(de)(de)制(zhi)備可用(yong):①氯化(hua)(hua)銨(an)還原(yuan)法。即(ji)在(zai)重鉻(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)鈉(na)晶(jing)體中(zhong)(zhong)配入一定量(liang)的(de)(de)(de)(de)氯化(hua)(hua)銨(an),混勻后(hou)(hou)在(zai)還原(yuan)爐中(zhong)(zhong)于700~800℃還原(yuan),然后(hou)(hou)洗去NaCl,過(guo)濾獲(huo)得(de)(de)三(san)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)二鉻(ge)(ge)(ge)(ge)濾餅,經過(guo)干(gan)燥、破碎(sui),在(zai)回轉窯(yao)(yao)中(zhong)(zhong)于1150~1200℃煅(duan)燒(shao)(shao)(shao)。用(yong)此法獲(huo)得(de)(de)的(de)(de)(de)(de)三(san)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)二鉻(ge)(ge)(ge)(ge)呈(cheng)墨綠色,顆(ke)(ke)(ke)粒較大(da)、純度(du)高(gao),但生產工序多,并產生有害氣體HCl。②煅(duan)燒(shao)(shao)(shao)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)法。即(ji)把重鉻(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)鈉(na)加(jia)入反應(ying)鍋中(zhong)(zhong),注入濃硫(liu)酸(suan)(suan),在(zai)200℃下重鉻(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)鈉(na)與硫(liu)酸(suan)(suan)反應(ying)生成(cheng)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan):Na2Cr2O7+2H2SO4→2CrO3+2NaHSO4+H2O靜置后(hou)(hou)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)和硫(liu)酸(suan)(suan)氫鈉(na)沉積成(cheng)兩層。將(jiang)上部的(de)(de)(de)(de)硫(liu)酸(suan)(suan)氫鈉(na)舀出,留在(zai)鍋中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)再加(jia)熱,用(yong)水洗去殘(can)留的(de)(de)(de)(de)硫(liu)酸(suan)(suan)鈉(na),從底部放出鉻(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)。鉻(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)在(zai)800~950℃下煅(duan)燒(shao)(shao)(shao)分(fen)解(jie),用(yong)水洗去未分(fen)解(jie)的(de)(de)(de)(de)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan),過(guo)濾獲(huo)得(de)(de)三(san)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)二鉻(ge)(ge)(ge)(ge)。用(yong)此法工序少,但產品雜(za)質含量(liang)較高(gao)。③煅(duan)燒(shao)(shao)(shao)氫氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)法。即(ji)將(jiang)含Na2CrO4大(da)于200克/升的(de)(de)(de)(de)溶液加(jia)溫(wen)至95℃以上,加(jia)入純凈(jing)的(de)(de)(de)(de)硫(liu)化(hua)(hua)鈉(na)溶液,攪拌后(hou)(hou)生成(cheng)大(da)顆(ke)(ke)(ke)粒氫氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)Cr(OH)3沉淀(dian)。氫氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)在(zai)回轉窯(yao)(yao)中(zhong)(zhong)于1300℃煅(duan)燒(shao)(shao)(shao)分(fen)解(jie)為三(san)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)二鉻(ge)(ge)(ge)(ge)。此法工序少,產品成(cheng)本低,純度(du)高(gao),但顆(ke)(ke)(ke)粒細,易損失。

鋁(lv)(lv)熱還原要(yao)求(qiu)原料含Cr2O3大于(yu)(yu)99%,含硫低于(yu)(yu)0.02%,含鉛、砷、錫、銻各低于(yu)(yu)0.001%。鋁(lv)(lv)粒粒度應(ying)小于(yu)(yu)0.5毫米(mi),鋁(lv)(lv)量應(ying)不大于(yu)(yu)理論量的98%。用硝石(shi)、鎂屑(xie)和(he)鋁(lv)(lv)粒作引(yin)火(huo)劑(ji)。

反(fan)應(ying)(ying)焓ΔHθ=-65.0千卡/摩爾(鋁)。為(wei)(wei)了保持(chi)自熱反(fan)應(ying)(ying)過(guo)程并使金(jin)(jin)屬粒與渣(zha)順利分離,ΔHθ至(zhi)(zhi)少應(ying)(ying)為(wei)(wei)-72千卡/摩爾(鋁),要(yao)添(tian)加(jia)硝酸(suan)鈉、氯酸(suan)鉀、鉻(ge)酸(suan)酐或堿(jian)金(jin)(jin)屬重(zhong)鉻(ge)酸(suan)鹽等(deng)供氧劑補(bu)充(chong)熱量;也可將混合(he)料(liao)(liao)預(yu)熱到350~400℃再行(xing)入爐。還原反(fan)應(ying)(ying)在內(nei)砌鎂磚的(de)圓錐形(xing)爐筒(tong)內(nei)進行(xing)。先在爐內(nei)加(jia)入部分混合(he)爐料(liao)(liao),在料(liao)(liao)面中(zhong)心加(jia)引火劑,點燃后在爐料(liao)(liao)開(kai)始反(fan)應(ying)(ying)時(shi),用流(liu)槽連續送入其余爐料(liao)(liao)。反(fan)應(ying)(ying)終止,冷(leng)卻(que)至(zhi)(zhi)室溫(wen),拆開(kai)爐筒(tong)取出(chu)金(jin)(jin)屬錠,噴砂清(qing)除表面夾渣(zha)和氧化(hua)膜。生產大金(jin)(jin)屬錠,能提高(gao)鉻(ge)的(de)回(hui)收率(lv),渣(zha)的(de)流(liu)動性也好。鋁熱法可獲(huo)得純度(du)大于98.5%的(de)金(jin)(jin)屬鉻(ge),其中(zhong)含(han)鋁不大于0.5%。渣(zha)中(zhong)含(han)Al2O3高(gao)達90%,可作(zuo)研磨材料(liao)(liao)。

電(dian)(dian)解(jie)法(fa)生產(chan)一般用碳(tan)素鉻(ge)(ge)(ge)鐵作原料,采用鉻(ge)(ge)(ge)銨礬(fan)法(fa)電(dian)(dian)解(jie)流(liu)(liu)程。把碳(tan)素鉻(ge)(ge)(ge)鐵粉碎,溶(rong)于(yu)電(dian)(dian)解(jie)陽(yang)極返回液(ye)(ye)、結(jie)(jie)晶母液(ye)(ye)和硫(liu)酸(suan)(suan)的(de)混合(he)溶(rong)液(ye)(ye)中,過濾(lv)除去硅酸(suan)(suan)鹽等殘(can)渣,濾(lv)液(ye)(ye)用硫(liu)酸(suan)(suan)銨處(chu)理并除鐵。純(chun)(chun)(chun)鉻(ge)(ge)(ge)銨礬(fan)溶(rong)液(ye)(ye)經(jing)陳化(hua)(保持30~35℃,放置15日)后,結(jie)(jie)晶出純(chun)(chun)(chun)鉻(ge)(ge)(ge)銨礬(fan)Cr2(SO4)3·(NH4)2SO4·24H2O。純(chun)(chun)(chun)鉻(ge)(ge)(ge)銨礬(fan)溶(rong)于(yu)熱水送入隔膜電(dian)(dian)解(jie)槽電(dian)(dian)解(jie)。用不(bu)銹鋼作陰極,鉛(qian)銀合(he)金(jin)(1% Ag)作陽(yang)極,電(dian)(dian)流(liu)(liu)密(mi)度753A/m2,槽電(dian)(dian)壓(ya)4.2伏(fu),電(dian)(dian)解(jie)液(ye)(ye)溫度52~54℃。應控制通過電(dian)(dian)解(jie)液(ye)(ye)進(jin)入陽(yang)極室的(de)流(liu)(liu)速,并準確地控制溶(rong)液(ye)(ye)的(de)pH為2.1~2.4。平(ping)均(jun)電(dian)(dian)流(liu)(liu)效率45%,電(dian)(dian)耗(hao)約18.5千瓦(wa)·時(shi)/公斤。產(chan)品純(chun)(chun)(chun)度為99.2~99.4%的(de)片狀金(jin)屬(shu)鉻(ge)(ge)(ge),含氧0.3~0.5%,呈脆(cui)性。為了提(ti)高(gao)金(jin)屬(shu)鉻(ge)(ge)(ge)的(de)純(chun)(chun)(chun)度,可通過真空處(chu)理或(huo)氫還原降低(di)含氧量。用+6價鉻(ge)(ge)(ge)溶(rong)液(ye)(ye)電(dian)(dian)解(jie)(電(dian)(dian)流(liu)(liu)密(mi)度9500A/m2,溫度84~87℃),可得高(gao)純(chun)(chun)(chun)度金(jin)屬(shu)鉻(ge)(ge)(ge)(含氧0.01~0.02%),但電(dian)(dian)流(liu)(liu)效率很低(di)(6~7%)。

用途

鉻用于(yu)制不銹(xiu)(xiu)鋼,汽車零件,工具,磁帶(dai)和(he)錄像帶(dai)等。鉻鍍在(zai)金屬上可以(yi)防(fang)銹(xiu)(xiu),也叫可多米,堅固美觀。

鉻(ge)可用于制不銹鋼(gang)。紅、綠寶石的色(se)彩也來(lai)自于鉻(ge)。作為現(xian)代科技中最重要的金屬,以不同百分(fen)比熔合的鉻(ge)鎳鋼(gang)千變萬化,種類繁多,令人難以置信。

鉻(ge)(ge)的(de)毒(du)性(xing)與其存在的(de)價態有(you)(you)關,六(liu)價鉻(ge)(ge)比三(san)價鉻(ge)(ge)毒(du)性(xing)高100倍,并易被(bei)人體(ti)(ti)吸收(shou)且在體(ti)(ti)內蓄積,三(san)價鉻(ge)(ge)和六(liu)價鉻(ge)(ge)可以相互轉化(hua)。天然水(shui)不含鉻(ge)(ge);海水(shui)中鉻(ge)(ge)的(de)平(ping)均濃度為0.05μg/L;飲用水(shui)中更低。鉻(ge)(ge)的(de)污染(ran)源有(you)(you)含鉻(ge)(ge)礦石的(de)加工(gong)、金屬表面處理(li)、皮革鞣制、印染(ran)等排(pai)放(fang)的(de)污水(shui)。

鉻(ge)(ge)是人(ren)(ren)體(ti)(ti)必(bi)需的(de)微量元素。三(san)價(jia)的(de)鉻(ge)(ge)是對(dui)人(ren)(ren)體(ti)(ti)有(you)益的(de)元素,而六價(jia)鉻(ge)(ge)是有(you)毒(du)的(de)。人(ren)(ren)體(ti)(ti)對(dui)無機(ji)鉻(ge)(ge)的(de)吸收利(li)用率極低,不到1%;人(ren)(ren)體(ti)(ti)對(dui)有(you)機(ji)鉻(ge)(ge)的(de)利(li)用率可達(da)10-25%。鉻(ge)(ge)在(zai)天然食品(pin)中的(de)含量較低、均以三(san)價(jia)的(de)形式存在(zai)。

確切(qie)地說(shuo),鉻的生理功能是與其它(ta)控制代謝的物(wu)質一起配合起作(zuo)用,如(ru)激素(su)、胰島素(su)、各種(zhong)酶類(lei)、細胞的基因物(wu)質(DNA和RNA)等(deng)。

工(gong)業上(shang)使(shi)用(yong)(yong)的(de)鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)石(shi)為鉻(ge)(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang),屬尖晶石(shi)(MgO·Al2O3)和磁(ci)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(FeO·Fe2O3)類,其通用(yong)(yong)化學式是(Fe,Mg)O·(Cr,Fe,Al2O3)。由于二價(jia)元(yuan)素(su)(Mg2+,Fe2+,Zn2+)和三價(jia)元(yuan)素(su)(Al3+,Fe3+,Cr3+)相互置換,可(ke)以出(chu)現各種不同(tong)成(cheng)分(fen)的(de)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)石(shi)。除主成(cheng)分(fen)FeO及Cr2O3外(wai),一般含有不同(tong)成(cheng)分(fen)的(de)MgO、Al2O3及其他雜質。礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)石(shi)結(jie)構(gou)組成(cheng)對使(shi)用(yong)(yong)有明顯(xian)影響(xiang),如鉻(ge)(ge)尖晶石(shi)比鉻(ge)(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(FeO·Cr2O3)難于還(huan)原;含蛇紋石(shi)的(de)鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)石(shi),若(ruo)其中揮發物大于2%,用(yong)(yong)它制造的(de)鉻(ge)(ge)質耐火磚在加熱(re)到(dao)1000℃時(shi),會因釋放結(jie)晶水而(er)炸(zha)裂。美國1978年耗用(yong)(yong)鉻(ge)(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)917000噸,其用(yong)(yong)途分(fen)配如下:冶金61%,化工(gong)21%,耐火材(cai)料18%。1981年倫(lun)敦市(shi)場鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)石(shi)價(jia)格:土(tu)耳(er)其礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(48% Cr2O3,Cr/Fe=3)130~135美元(yuan)/噸,南非(阿扎尼亞),鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(44% Cr2O3)60~70美元(yuan)/噸。

由于鉻(ge)合(he)金(jin)(jin)(jin)性脆,作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)為金(jin)(jin)(jin)屬材(cai)料使(shi)用還在(zai)研究中,鉻(ge)主要(yao)以(yi)鐵合(he)金(jin)(jin)(jin)(如鉻(ge)鐵)形式用于生產不銹鋼(gang)及(ji)各種(zhong)合(he)金(jin)(jin)(jin)鋼(gang)。金(jin)(jin)(jin)屬鉻(ge)用作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)鋁合(he)金(jin)(jin)(jin)、鈷合(he)金(jin)(jin)(jin)、鈦合(he)金(jin)(jin)(jin)及(ji)高(gao)溫合(he)金(jin)(jin)(jin)、電阻發熱(re)合(he)金(jin)(jin)(jin)等的(de)添(tian)加劑(ji)。氧化(hua)鉻(ge)用作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)耐(nai)光、耐(nai)熱(re)的(de)涂料,也可用作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)磨(mo)料,玻(bo)璃、陶瓷的(de)著色(se)劑(ji),化(hua)學合(he)成的(de)催化(hua)劑(ji)。堿式硫酸鉻(ge)(三價鉻(ge)鹽(yan))用作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)皮革的(de)鞣劑(ji)。鉻(ge)礬、重鉻(ge)酸鹽(yan)用作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)織物染色(se)的(de)媒染劑(ji)、浸漬劑(ji)及(ji)各種(zhong)顏(yan)料。鍍鉻(ge)和滲鉻(ge)可使(shi)鋼(gang)鐵和銅(tong)、鋁等金(jin)(jin)(jin)屬形成抗腐(fu)蝕(shi)的(de)表層,并(bing)且光亮(liang)美(mei)觀,大量用于家具(ju)、汽車、建筑等工業(ye)。此(ci)外,鉻(ge)礦石(shi)還大量用于制作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)耐(nai)火材(cai)料。

生理功能

鉻是人(ren)體(ti)內必需的(de)微(wei)量(liang)元素之一,它在維持人(ren)體(ti)健(jian)康方(fang)面(mian)起關鍵作用(yong)。鉻對人(ren)體(ti)十分有(you)利的(de)微(wei)量(liang)元素,不應(ying)該被忽視,它是正常(chang)生長發育和(he)調節(jie)血(xue)糖的(de)重(zhong)要元素。鉻在人(ren)體(ti)內的(de)含量(liang)約為7毫(hao)克(ke),主要分布于骨骼、皮膚、腎上腺、大腦(nao)和(he)肌(ji)肉之中。

隨著(zhu)年齡的增長而逐漸減少(shao),鉻的需(xu)要(yao)量(liang)很少(shao),鉻作(zuo)(zuo)為一種(zhong)必要(yao)的微量(liang)營養元素(su)在所有(you)胰島素(su)調節(jie)(jie)活動中起重要(yao)作(zuo)(zuo)用(yong),它能幫助胰島素(su)促進葡萄糖進入細胞內(nei)的效(xiao)率,是重要(yao)的血(xue)糖調節(jie)(jie)劑(ji)。在血(xue)糖調節(jie)(jie)方面,特(te)別(bie)是對(dui)糖尿病患者(zhe)而言有(you)著(zhu)重要(yao)的作(zuo)(zuo)用(yong)。它有(you)助于生長發育(yu),并(bing)對(dui)血(xue)液中的膽固醇濃(nong)度(du)也有(you)控制作(zuo)(zuo)用(yong),缺乏時可能會(hui)導致心臟疾病。

當缺乏鉻時,就(jiu)很容易(yi)表現出糖代謝失調,如(ru)不及時補充這種元素,就(jiu)會(hui)患糖尿病(bing),誘(you)發冠狀動(dong)脈硬(ying)化導(dao)致心血管病(bing),嚴(yan)重的(de)會(hui)導(dao)致白內障、失明、尿毒癥(zheng)等并發癥(zheng)。

鉻還是葡(pu)(pu)萄糖耐量因子的組成(cheng)(cheng)成(cheng)(cheng)分,它可(ke)促進(jin)(jin)胰島素在(zai)體(ti)(ti)內(nei)充分地(di)發揮作用。在(zai)生理上(shang)對機體(ti)(ti)的生長(chang)發育來說,胰島素和生長(chang)激素同等(deng)重要(yao),缺一(yi)不可(ke)。胰島素在(zai)人體(ti)(ti)內(nei)的作用非(fei)常大,既是體(ti)(ti)內(nei)重要(yao)的合成(cheng)(cheng)激素可(ke)促進(jin)(jin)葡(pu)(pu)萄糖的攝(she)取(qu)、貯(zhu)存和利用,又可(ke)促進(jin)(jin)脂肪酸的合成(cheng)(cheng),還能(neng)促進(jin)(jin)蛋白質的合成(cheng)(cheng)和貯(zhu)存。因此,青少(shao)年(nian)想健康、科學(xue)的成(cheng)(cheng)長(chang)發育,一(yi)定不能(neng)缺少(shao)鉻。

有一些人(ren)聽說(shuo)自己缺鉻(ge)(ge)(ge)(ge),就盲(mang)目(mu)(mu)補(bu)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)。把高鉻(ge)(ge)(ge)(ge)食(shi)物(wu)當(dang)做營養品來長期服用,使人(ren)體處在(zai)(zai)一個高鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)狀態(tai)。其實(shi)盲(mang)目(mu)(mu)地補(bu)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)是不可(ke)取的(de),如果攝取過量鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)毒(du)性(xing)與其存在(zai)(zai)的(de)價態(tai)有極大的(de)關系,六價鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)毒(du)性(xing)比三價鉻(ge)(ge)(ge)(ge)高約(yue)100倍,但不同化(hua)合(he)物(wu)毒(du)性(xing)不同。六價鉻(ge)(ge)(ge)(ge)化(hua)合(he)物(wu)在(zai)(zai)高濃度(du)(du)時具(ju)有明(ming)顯的(de)局部刺(ci)激作用和腐蝕(shi)作用,低(di)濃度(du)(du)時為常見的(de)致(zhi)癌物(wu)質。在(zai)(zai)食(shi)物(wu)中大多為三價鉻(ge)(ge)(ge)(ge),其口服毒(du)性(xing)很低(di),可(ke)能是由于其吸(xi)收非常少。

鉻雖然人體需要量(liang)很少(shao),但作用很大。它是使(shi)胰島素(su)起作用的(de)一種重要元素(su)。糖(tang)尿(niao)病人存在缺鉻和缺鋅(xin)(xin)的(de)問題,并且有(you)并發癥(zheng)時患者(zhe)的(de)鉻、鋅(xin)(xin)含量(liang)均顯(xian)著低于無(wu)并發癥(zheng)患者(zhe)。三價鉻可(ke)以(yi)改善胰島素(su)的(de)敏感性。

含鉻(ge)量比(bi)較(jiao)高的(de)(de)食物(wu)(wu)有主要是(shi)一些粗糧,如我們通常食用的(de)(de)小麥(mai)、花生、蘑(mo)菇(gu)等等,另外胡椒、以及動物(wu)(wu)的(de)(de)肝臟、牛肉、雞蛋、紅(hong)糖、乳制品等都是(shi)含有鉻(ge)元(yuan)(yuan)素(su)比(bi)較(jiao)高的(de)(de)食品。多吃這(zhe)些食品,就能保證(zheng)人體的(de)(de)鉻(ge)元(yuan)(yuan)素(su)的(de)(de)充足。當然,前(qian)提是(shi)保證(zheng)流失不會過多。

近視

提起近視(shi),許(xu)多人常(chang)將(jiang)其歸咎(jiu)于不(bu)良用(yong)(yong)眼,如看(kan)書距(ju)離不(bu)當,光太暗(an),持(chi)久用(yong)(yong)眼等。但飲食(shi)不(bu)當也(ye)是(shi)誘(you)發青少年近視(shi)的原(yuan)因之一。

美國紐約大(da)學(xue)研(yan)究員貝蘭博士(shi)對大(da)量青少(shao)年(nian)(nian)近視病例進行研(yan)究之后指出,體內缺(que)乏微量元素鉻(ge)(ge)與(yu)(yu)近視的(de)形成(cheng)有(you)一(yi)定的(de)關(guan)系(xi)。鉻(ge)(ge)元素在(zai)人(ren)體中與(yu)(yu)球(qiu)(qiu)蛋(dan)白(bai)(bai)結合,為球(qiu)(qiu)蛋(dan)白(bai)(bai)正常(chang)代謝(xie)必需。在(zai)糖與(yu)(yu)脂肪的(de)代謝(xie)中,鉻(ge)(ge)協助胰島素發揮重要的(de)生理作(zuo)用。處于(yu)生長發育旺盛時期的(de)青少(shao)年(nian)(nian),鉻(ge)(ge)的(de)需求比成(cheng)人(ren)大(da)。鉻(ge)(ge)主要存在(zai)于(yu)粗糧(liang)、紅(hong)糖、蔬菜及(ji)水果等食(shi)(shi)物中,有(you)些(xie)家長不注意食(shi)(shi)物搭(da)配(pei),長期給孩子吃一(yi)些(xie)精(jing)細食(shi)(shi)物,從而造成(cheng)缺(que)鉻(ge)(ge),眼睛晶體滲透壓的(de)變(bian)化,使晶狀體變(bian)凸(tu),屈(qu)光(guang)度增加(jia),產生近視。

鉻(ge)的測定(ding)濕式消(xiao)解(jie)法:準確稱取1.0~2.0g樣(yang)(yang)品(pin),置于消(xiao)解(jie)瓶中,同時做試劑(ji)空白(bai)(bai)。如為干燥固(gu)體樣(yang)(yang)品(pin),可(ke)酌加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)適(shi)量的水(shui),使(shi)含(han)水(shui)約75%以上,加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)硝(xiao)酸(suan)(suan)10~15mL,混合放置,然后(hou)徐徐加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)熱。待激烈反(fan)應停止(zhi)并冷卻(que)后(hou),加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)硫酸(suan)(suan)5~7.5mL,再(zai)徐徐加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)熱。如消(xiao)解(jie)過程中有大量氣泡可(ke)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)辛(xin)醇(chun)2~3滴。溶(rong)(rong)液(ye)(ye)如變為暗色(se)時,再(zai)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)2~3mL硝(xiao)酸(suan)(suan)繼(ji)續加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)熱,至產生(sheng)三氧化硫白(bai)(bai)煙而溶(rong)(rong)液(ye)(ye)呈現(xian)淡(dan)黃色(se)或無(wu)色(se)時消(xiao)解(jie)完成。若(ruo)消(xiao)解(jie)不(bu)完全可(ke)再(zai)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)少量硝(xiao)酸(suan)(suan)及(ji)高氯(lv)酸(suan)(suan)1mL,加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)熱以加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)速(su)消(xiao)解(jie),消(xiao)解(jie)液(ye)(ye)冷卻(que)后(hou)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)5mL水(shui)及(ji)5mL草酸(suan)(suan)銨溶(rong)(rong)液(ye)(ye),加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)熱至生(sheng)成三氧化硫白(bai)(bai)煙為止(zhi),冷后(hou)加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)水(shui)使(shi)成50mL作為待測溶(rong)(rong)液(ye)(ye),同時做試劑(ji)空白(bai)(bai)。

吸(xi)取鉻標準溶液(ye)(3.2)0,0.20,0.50,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00mL,分別置于(yu)150mL三角瓶(ping)中,加純水至(zhi)50mL。

向標準系(xi)列(lie)中(zhong)加(jia)0.5mL 1+1硫酸(suan)(suan)(suan),0.5mL 1+1磷酸(suan)(suan)(suan)及(ji)2~3滴6%高錳(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鉀溶液。如紫紅(hong)色消褪(tun)則應再(zai)加(jia)高錳(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鉀溶液。各(ge)加(jia)幾粒玻(bo)璃珠,加(jia)熱煮沸(fei),如紫紅(hong)色消退,需補加(jia)高錳(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鉀至煮沸(fei)后仍需保(bao)持紫紅(hong)色。

冷(leng)卻(que)后(hou)向各瓶中(zhong)加(jia)1mL 20%尿(niao)素溶(rong)液,然(ran)后(hou)滴(di)加(jia)2%亞硝酸鈉溶(rong)液,每加(jia)1滴(di)需充分振(zhen)搖,直到紫紅(hong)色剛褪(tun)去為止(zhi)。待瓶中(zhong)不冒氣泡(pao)后(hou)再將溶(rong)液轉(zhuan)移到50mL比色管中(zhong),用純水稀釋至刻度。

向比(bi)(bi)色管(guan)各加(jia)入(ru)2.5mL 1+7硫酸,0.5mL 1%二苯碳酰二肼,立即搖勻放置10min在波長540nm下用3cm比(bi)(bi)色皿以純(chun)水作(zuo)參比(bi)(bi)測定吸(xi)光度(du)值。繪制標準曲(qu)線。

含鉻食物

鉻是維持人體生命(ming)活動的(de)(de)必需元素,能(neng)幫助胰島素促(cu)進葡萄糖(tang)進入細胞內的(de)(de)效率(lv),是重要(yao)的(de)(de)血糖(tang)調節劑及促(cu)進生長發育的(de)(de)功能(neng)。此外,鉻是糖(tang)尿(niao)病的(de)(de)“克星“,在日常生活中(zhong)可以多攝取富(fu)含鉻的(de)(de)食物(wu)。

鉻(ge)是(shi)動物和(he)人體必不可少的(de)微量營(ying)養(yang)素(su)之(zhi)一。其主要(yao)作用是(shi)幫助維持身(shen)體中所(suo)(suo)允(yun)許的(de)正常葡(pu)萄糖含量。飲(yin)食(shi)(shi)中供(gong)鉻(ge)不足與葡(pu)萄糖和(he)類脂同化作用的(de)改變(bian)有關。腸(chang)胃中鉻(ge)的(de)吸收(shou)與食(shi)(shi)品中元素(su)的(de)化學結構有關。研究表明,飲(yin)食(shi)(shi)中攝人的(de)無(wu)機(ji)鉻(ge)只有1%被吸收(shou),鉻(ge)一旦被吸收(shou),便迅(xun)速離開血液分布于各個器官(guan)中,特別是(shi)肝(gan)臟,有3價鉻(ge)存在(zai)。在(zai)所(suo)(suo)有細胞組(zu)織中鉻(ge)的(de)濃度都隨著年(nian)齡的(de)增加而下降。吸收(shou)的(de)鉻(ge)主要(yao)通過(guo)腎臟排泄。人體的(de)頭發含鉻(ge)濃度最高,約為0.2~2.0mg/kg。

鉻(ge)(ge)的(de)最好(hao)來(lai)源是肉類(lei),尤以肝臟(zang)和其他內(nei)臟(zang),是生物(wu)有效性高的(de)鉻(ge)(ge)的(de)來(lai)源。啤酒(jiu)酵母、未(wei)加(jia)(jia)工的(de)谷物(wu)、麩糠、硬果類(lei)、乳酪也提供較多的(de)鉻(ge)(ge);軟體動(dong)物(wu)、海(hai)藻、紅糖(tang)、粗砂糖(tang)中的(de)鉻(ge)(ge)的(de)含(han)量高于(yu)白糖(tang)。家禽、魚類(lei)和精(jing)(jing)(jing)制(zhi)的(de)谷類(lei)食物(wu)含(han)有很(hen)少的(de)鉻(ge)(ge)。長期食用精(jing)(jing)(jing)制(zhi)食品和大量的(de)精(jing)(jing)(jing)糖(tang),可促進體內(nei)鉻(ge)(ge)的(de)排泄增加(jia)(jia),因此造(zao)成(cheng)鉻(ge)(ge)的(de)缺乏。

鉻的豐富(fu)來源有干酪、蛋白類和肝(gan)。

良好來源有蘋果皮、香蕉、牛肉(rou)、啤酒、面包、紅糖、黃油、雞、玉(yu)米粉(fen)、面粉(fen)、土豆(dou)、植物油和(he)全麥。

一般來源有胡蘿卜、青豆、柑橘、菠菜和草莓。

微(wei)量來源有大(da)部分的水果和蔬菜、牛奶及糖。

需(xu)要補充鉻的人(ren)群可(ke)以多吃點(dian)上面列(lie)舉的食(shi)物。

鉻(ge)有助于胰(yi)島素(su)促進(jin)葡萄糖(tang)(tang)進(jin)入細胞(bao)內的效率,是血糖(tang)(tang)調(diao)節劑,可以預防糖(tang)(tang)尿病。大家在日(ri)常飲(yin)食中注意(yi)通過這些(xie)食物補(bu)充鉻(ge)元(yuan)(yuan)素(su),特別是糖(tang)(tang)尿病患者,更加應該增加鉻(ge)元(yuan)(yuan)素(su)的攝入量。

醫學功能

控制血糖水平

鉻對血(xue)糖(tang)代(dai)謝(xie)至關(guan)重(zhong)要(yao),它可以提高胰(yi)島素作用,使葡萄糖(tang)順利進入人體細胞進行代(dai)謝(xie)產生(sheng)能(neng)量,如果你(ni)患有糖(tang)尿病或是(shi)低血(xue)糖(tang)你(ni)可以通過鉻來調節體內葡萄糖(tang)的代(dai)謝(xie)。

保護心血管

鉻在提高高密度脂蛋(dan)白(HDL,對人(ren)體有利的脂蛋(dan)白),降低膽圍醇水平方面也發揮(hui)著積極(ji)的作用,有助于預防及(ji)改(gai)善(shan)動脈硬化(hua)、預防高血(xue)壓等心血(xue)管(guan)疾(ji)病。

控制體重

鉻(ge)有助于(yu)人們減(jian)少對甜(tian)食的渴(ke)求,幫助降低體脂含量、增加瘦(shou)肌肉組織、從而有助于(yu)促進(jin)新陳代謝維持理(li)想體重(zhong)(瘦(shou)肌肉組織越(yue)多,代謝率越(yue)高(gao)),在(zai)減(jian)肥食品里很受歡迎(ying)。

危害

對人體危害

1、對人皮膚

皮(pi)膚(fu)直接接觸(chu)鉻化合物所造成的傷害(hai):

鉻性皮膚潰瘍(鉻瘡)

鉻(ge)化(hua)合(he)(he)物并不損傷(shang)完整的(de)皮(pi)(pi)(pi)膚(fu),但(dan)當皮(pi)(pi)(pi)膚(fu)擦傷(shang)而(er)接觸(chu)鉻(ge)化(hua)合(he)(he)物時(shi)即可(ke)發(fa)(fa)生傷(shang)害作用。鉻(ge)性(xing)皮(pi)(pi)(pi)膚(fu)潰(kui)瘍(yang)的(de)發(fa)(fa)病率(lv)偶然性(xing)較(jiao)高,主要與接觸(chu)時(shi)間(jian)長短,皮(pi)(pi)(pi)膚(fu)的(de)過敏性(xing)及(ji)個人(ren)衛生習慣有關。鉻(ge)瘡主要發(fa)(fa)生于手、臂及(ji)足部(bu)(bu)(bu),但(dan)只要皮(pi)(pi)(pi)膚(fu)發(fa)(fa)生破損,不管任何(he)部(bu)(bu)(bu)位,均(jun)可(ke)發(fa)(fa)生。指(zhi)甲(jia)根部(bu)(bu)(bu)是暴露處,容易積(ji)留臟物,皮(pi)(pi)(pi)膚(fu)也最易破損,因此這些部(bu)(bu)(bu)位也易形(xing)成鉻(ge)瘡。形(xing)成鉻(ge)瘡前,皮(pi)(pi)(pi)膚(fu)最初出現(xian)紅(hong)腫,具搔癢(yang)感,不作適當治療可(ke)侵(qin)入深部(bu)(bu)(bu)。潰(kui)瘍(yang)上蓋有分泌(mi)物的(de)硬痂(jia),四周(zhou)部(bu)(bu)(bu)隆起,中央深而(er)充滿腐肉,邊緣明顯(xian),呈灰紅(hong)色,局部(bu)(bu)(bu)疼痛(tong),潰(kui)瘍(yang)部(bu)(bu)(bu)呈倒錐形(xing),潰(kui)瘍(yang)面較(jiao)小(xiao),一(yi)般不超(chao)過3mm,有時(shi)也可(ke)大至12-30mm,或小(xiao)至針尖般大小(xiao),若忽視治療,進一(yi)步發(fa)(fa)展可(ke)深放至骨部(bu)(bu)(bu),劇烈疼痛(tong),愈(yu)合(he)(he)甚慢。

鉻性皮炎及濕疹

接觸六價鉻(ge)也(ye)可發(fa)(fa)生鉻(ge)性皮(pi)炎及濕疹(zhen),患處皮(pi)膚搔癢并形成(cheng)水泡,皮(pi)膚過(guo)敏者接觸鉻(ge)污染物數天后(hou)即可發(fa)(fa)生皮(pi)炎,鉻(ge)過(guo)敏期(qi)長達(da)3-6月,濕疹(zhen)常發(fa)(fa)生于手及前臂等(deng)暴露部(bu)份(fen),偶(ou)爾也(ye)發(fa)(fa)生在(zai)足及踝部(bu),甚(shen)至臉部(bu)、背部(bu)等(deng)。

2、對呼吸道

鉻性鼻炎

接觸鉻(ge)鹽(yan)常(chang)見(jian)的呼吸道職業病(bing)是鉻(ge)性鼻炎,該病(bing)早(zao)期癥狀為鼻粘膜充血,腫(zhong)脹、鼻腔干(gan)燥、搔癢(yang)、出血,嗅覺減退,粘液分泌增多,常(chang)打(da)噴嚏等,繼而(er)發生鼻中(zhong)隔潰疹,潰疹部位一般(ban)在鼻中(zhong)隔軟骨前(qian)下端1.5cm處,無明(ming)顯疼(teng)痛感(gan)。鉻(ge)性鼻炎根據潰瘍(yang)及穿孔程度,可(ke)為三期:

糜(mi)爛性鼻(bi)炎,鼻(bi)中(zhong)隔粘膜縻爛,呈灰白色(se)斑點。

潰瘍(yang)性(xing)鼻炎,鼻中(zhong)隔變薄,鼻粘膜(mo)(mo)呈(cheng)凹性(xing)缺(que)損,表面有濃性(xing)痂蓋(gai),鼻中(zhong)粘膜(mo)(mo)蒼白,嗅覺(jue)明顯衰(shuai)退。

鼻(bi)中(zhong)隔(ge)穿(chuan)(chuan)孔,鼻(bi)中(zhong)隔(ge)軟(ruan)骨可見圓形成三角形孔洞穿(chuan)(chuan)孔處(chu)有黃色痂(jia),鼻(bi)粘(zhan)膜萎縮,鼻(bi)腔干燥。

3、對眼及耳

眼皮及角膜接(jie)觸(chu)鉻化合(he)物可(ke)能引起刺(ci)激及潰瘍(yang),癥(zheng)狀(zhuang)為眼球結(jie)膜充血、有異(yi)物感、流(liu)淚刺(ci)痛(tong)、視力(li)減(jian)弱,嚴重時可(ke)導致角膜上皮脫(tuo)落。

鉻化合物(wu)侵蝕鼓膜及外(wai)耳引起潰瘍僅偶然發生。

4、對腸胃道

誤食入六價鉻化合物可引(yin)起口(kou)腔粘膜增厚,水腫形成黃(huang)色痂皮,反胃嘔吐,有(you)時(shi)帶血,劇烈腹痛,肝腫大,嚴重時(shi)使(shi)循(xun)環衰竭,失去知(zhi)覺(jue),甚至(zhi)死亡。六價鉻化合物在吸(xi)入時(shi)是有(you)致癌性的,會造成肺(fei)癌。

5、全身中毒

此(ci)種情況甚少,癥(zheng)狀(zhuang)是:頭痛消瘦(shou),腸(chang)胃失調,肝功能(neng)衰(shuai)竭,腎臟損傷,單接血(xue)球增(zeng)(zeng)多(duo),血(xue)鈣增(zeng)(zeng)多(duo)及(ji)血(xue)磷增(zeng)(zeng)多(duo)等(deng)。

危害途徑

侵入途徑:吸入、食入。

健康危害(hai)(hai)(hai):三價(jia)(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)對人(ren)體(ti)(ti)(ti)幾乎不產生有害(hai)(hai)(hai)作用,未(wei)見引起工業中毒(du)的(de)報(bao)道(dao)(dao)。進(jin)入(ru)人(ren)體(ti)(ti)(ti)的(de)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)被積存(cun)在人(ren)體(ti)(ti)(ti)組織(zhi)中,代謝(xie)和(he)被清除的(de)速度緩(huan)慢。鉻(ge)(ge)(ge)(ge)進(jin)入(ru)血液后(hou),主要(yao)(yao)(yao)與血漿中的(de)球(qiu)蛋(dan)白、白蛋(dan)白、r-球(qiu)蛋(dan)白結合(he)。六(liu)價(jia)(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)還(huan)可(ke)透過(guo)紅細胞(bao)(bao)膜(mo),15分鐘內(nei)可(ke)以(yi)有50%的(de)六(liu)價(jia)(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)進(jin)入(ru)細胞(bao)(bao),進(jin)入(ru)紅細胞(bao)(bao)后(hou)與血紅蛋(dan)白結合(he)。鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)代謝(xie)物主要(yao)(yao)(yao)從腎排(pai)出,少量(liang)經糞便排(pai)出。六(liu)價(jia)(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)對人(ren)主要(yao)(yao)(yao)是慢性毒(du)害(hai)(hai)(hai),它(ta)可(ke)以(yi)通(tong)過(guo)消化(hua)道(dao)(dao)、呼(hu)吸道(dao)(dao)、皮(pi)膚(fu)和(he)粘膜(mo)侵(qin)(qin)入(ru)人(ren)體(ti)(ti)(ti),在體(ti)(ti)(ti)內(nei)主要(yao)(yao)(yao)積聚(ju)在肝(gan)、腎和(he)內(nei)分泌腺中。通(tong)過(guo)呼(hu)吸道(dao)(dao)進(jin)入(ru)的(de)則易積存(cun)在肺部。六(liu)價(jia)(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)有強(qiang)氧化(hua)作用,所以(yi)慢性中毒(du)往往以(yi)局部損害(hai)(hai)(hai)開(kai)始逐漸發展到不可(ke)救藥。經呼(hu)吸道(dao)(dao)侵(qin)(qin)入(ru)人(ren)體(ti)(ti)(ti)時,開(kai)始侵(qin)(qin)害(hai)(hai)(hai)上呼(hu)吸道(dao)(dao),引起鼻炎(yan)、咽炎(yan)和(he)喉炎(yan)、支(zhi)氣管(guan)炎(yan)。

泄漏應急處理

切斷火源。戴好(hao)口罩和手(shou)套。收(shou)集回收(shou)。

國內處理含六價鉻廢水的常用方法(fa)有硫酸(suan)亞鐵(tie)-石灰法(fa)、離子交換法(fa)、鐵(tie)氧(yang)體法(fa)等。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清(qing)水沖洗。

眼(yan)睛接觸:立(li)即翻開上下眼(yan)瞼,用流動清(qing)水(shui)或生理鹽水(shui)沖洗(xi)。

吸入(ru):脫離現場(chang)至空氣新(xin)鮮處。

食入:給飲(yin)足量溫水,催吐(tu),就醫(yi)。

安全信息

安全術語

S16:Keep away from sources of ignition - No smoking.

遠離火源,禁止吸(xi)煙。

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼睛接觸后,立即用大量水沖洗(xi)并征求醫生意(yi)見。

S27:Take off immediately all contaminated clothing.

立即脫掉全部污染的衣服(fu)。

S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿(chuan)戴(dai)適當(dang)的防(fang)護(hu)服、手(shou)套和眼睛(jing)/面保護(hu)。

S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

發(fa)生事故時或感覺不適時,立即(ji)求醫(可(ke)能時出示標簽)。

風險術語

R40:Possible risks of irreversible effects.

可(ke)能(neng)有不可(ke)逆作用的風(feng)險。

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