鎵(jia)(Gallium)是灰藍色(se)或銀白色(se)的(de)金屬,元素(su)符號Ga,原子量(liang)69.723。鎵(jia)的(de)熔點(dian)很低,但沸點(dian)很高。純液態鎵(jia)有顯著的(de)過冷的(de)趨勢,在空氣(qi)中(zhong)易氧化,形(xing)成氧化膜。
淡藍色(se)金屬(shu),在(zai)29.76℃時變為銀白色(se)液體。液態鎵很(hen)容(rong)易過冷(即(ji)冷卻至0℃而不固化)。鎵能浸(jin)潤玻(bo)璃,故不宜使(shi)用玻(bo)璃容(rong)器存放。
受(shou)熱至熔點時變為(wei)液體,再冷卻至0℃而(er)不固(gu)化(hua),由液體轉變為(wei)固(gu)體時,其體積約(yue)增(zeng)大3.2%。常溫時鎵在干燥空氣中穩定(ding)。
純(chun)鎵(jia)是銀白(bai)色的,可(ke)以浸潤玻璃,沸點很高(gao),在大(da)約1500℃時有很低的蒸汽壓。
硬度 1.5~2.5
溶解性 微溶于汞,形成鎵汞齊(qi)
熔(rong)點 29.76℃
沸點 2403℃
密度 5.904g/cm3
電子(zi)排布[Ar]3d104s24p1,位(wei)于第四周期第ⅢA族。
在潮濕空氣中氧(yang)化(hua),加熱至500℃時著火。室(shi)溫時跟(gen)水反應(ying)緩慢(man),跟(gen)沸水反應(ying)劇烈生(sheng)成氫(qing)氧(yang)化(hua)鎵放出(chu)氫(qing)氣。加熱時溶于(yu)無機酸或苛性堿溶液。能跟(gen)鹵素、硫、磷、砷、銻等反應(ying)。
鎵(jia)在(zai)干燥空(kong)氣中(zhong)較穩定并生(sheng)(sheng)成氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物薄膜阻止繼(ji)續氧(yang)化(hua)(hua)(hua),在(zai)潮濕空(kong)氣中(zhong)失去光澤。與(yu)堿(jian)反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying)放出氫氣,生(sheng)(sheng)成鎵(jia)酸鹽。能被冷濃鹽酸浸蝕,對熱硝酸顯鈍性,高溫時能與(yu)多數非(fei)金屬反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying);溶于酸和堿(jian)中(zhong),鎵(jia)在(zai)化(hua)(hua)(hua)學反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying)中(zhong)存(cun)在(zai)+1、+2和+3化(hua)(hua)(hua)合價(jia)(jia),其中(zhong)+3為其主要化(hua)(hua)(hua)合價(jia)(jia)。鎵(jia)的活動(dong)性與(yu)鋅相(xiang)似(si),卻比鋁低。鎵(jia)是(shi)兩性金屬,既(ji)能溶于酸(產生(sheng)(sheng)Ga3+)也能溶于堿(jian)。鎵(jia)在(zai)常溫下,表面產生(sheng)(sheng)致(zhi)密的氧(yang)化(hua)(hua)(hua)膜阻止進一步氧(yang)化(hua)(hua)(hua)。加熱時和鹵素、硫迅(xun)速反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying),和硫的反(fan)(fan)(fan)(fan)應(ying)按計量比不同(tong)產生(sheng)(sheng)不同(tong)的硫化(hua)(hua)(hua)物。
生(sheng)理學:還沒有發現鎵有生(sheng)理微量元素的功能。和(he)鋁一樣,它只通過腸道很微量的吸收。可以(yi)利用三氧化二鎵在老鼠(shu)、家(jia)鼠(shu)、狗肺部沉積的數據。
皮下注(zhu)(zhu)射(she)(she)鎵(jia)后,鎵(jia)在組織中的(de)分(fen)(fen)布模式是定時的(de),這和靜脈注(zhu)(zhu)射(she)(she)很(hen)相似。鎵(jia)在組織中的(de)分(fen)(fen)布模式取決于攝入鎵(jia)的(de)劑量(liang)。主要的(de)排泄渠道是尿液。癌癥患者(zhe)對鎵(jia)的(de)清理分(fen)(fen)為(wei)兩階(jie)段(duan),半衰期分(fen)(fen)別為(wei)87分(fen)(fen)鐘和24.5小時。
鎵(jia)(jia)的(de)毒性是和(he)生物的(de)種類相(xiang)關的(de)。在(zai)服用(yong)濃度高于750mg/kg時才會表現出對人腎臟的(de)毒性。對老鼠的(de)實驗表明,鎵(jia)(jia)會導致鎵(jia)(jia),鈣和(he)磷酸鹽在(zai)腎中的(de)沉積,這會堵塞腎腔。
分析(xi)化學:Dymov和(he)(he)Savostin曾(ceng)對鎵的分析(xi)化學作了全(quan)面的回(hui)顧。由于鎵在(zai)環(huan)境(jing)中(zhong)的濃度很低,靈(ling)(ling)敏(min)度是選擇探(tan)測(ce)(ce)方(fang)法時的主(zhu)要問(wen)題(ti)。由于這個原因,最常用(yong)熒(ying)光計和(he)(he)中(zhong)子(zi)活化法。可以在(zai)測(ce)(ce)量前(qian)對樣品進行濃縮(suo),例如(ru),通過溶劑提(ti)取,提(ti)高了靈(ling)(ling)敏(min)度,但增(zeng)加了勞動(dong)量。8-羥(qian)基醌常用(yong)于生物(wu)材(cai)料(liao)中(zhong)鎵的熒(ying)光測(ce)(ce)定法。水楊醛二氯腙化碳作為熒(ying)光物(wu)質(zhi),使探(tan)測(ce)(ce)極限(xian)降到(dao)(dao)了2ng/L。pyrrolidinecarbodithioate和(he)(he)二乙(yi)基二硫代氨基甲酸鹽的混合(he)物(wu)用(yong)于在(zai)中(zhong)子(zi)活化法前(qian)提(ti)取鎵。鎵的探(tan)測(ce)(ce)極限(xian)可以達(da)到(dao)(dao)1ng/L。
原子序數 31
原(yuan)子量 69.72
共價半徑 125皮米
離子半徑 82皮(pi)米
第一電離(li)能 578.8kJ/mol
電負性(鮑林(lin)標度) 1.81
毒理性質(zhi):鎵的(de)(de)毒性是和生物(wu)的(de)(de)種類相關的(de)(de)。在一項研(yan)究中,老鼠的(de)(de)LD50大于220mg/kg,狗的(de)(de)只有18mg/kg。狗的(de)(de)死(si)亡是由于腎功能的(de)(de)衰竭。
鎵和(he)鎵的(de)化合物有(you)微(wei)弱的(de)毒(du)性(xing),但是沒(mei)有(you)任何文獻表明鎵有(you)生(sheng)殖毒(du)性(xing)。相反,硝酸鎵可以(yi)用于治療某些疾病。鎵容易附(fu)著到桌面、手(shou)、還有(you)手(shou)套上(shang)留下黑色的(de)斑跡。
可由鋁土礦(kuang)或(huo)閃鋅礦(kuang)中提取。最后經(jing)電解制得(de)純凈鎵。
主要從煉鋅廢(fei)渣和煉鋁廢(fei)渣中回收提取。
工(gong)(gong)(gong)業生產(chan)以(yi)工(gong)(gong)(gong)業級金屬(shu)鎵(jia)為原料,用電解(jie)法、減壓蒸餾法、分步結晶法、區域(yu)熔融法進一步提(ti)純(chun),制得高(gao)純(chun)鎵(jia)。電解(jie)法以(yi)99.99%的(de)工(gong)(gong)(gong)業級金屬(shu)鎵(jia)為原料,經(jing)電解(jie)精煉等工(gong)(gong)(gong)藝,制得高(gao)純(chun)鎵(jia)的(de)純(chun)度≥99.999%。以(yi)≥99.999%的(de)高(gao)純(chun)鎵(jia)為原料,經(jing)拉制單晶或其他提(ti)純(chun)工(gong)(gong)(gong)藝進一步提(ti)純(chun),制得高(gao)純(chun)鎵(jia)的(de)純(chun)度≥99.99999%。
制造半導(dao)體氮化鎵(jia)、砷化鎵(jia)、磷化鎵(jia)、鍺半導(dao)體摻雜元(yuan);純(chun)鎵(jia)及低熔(rong)合金(jin)可作核反(fan)應的(de)熱交換介質;高溫溫度(du)計的(de)填充(chong)料;有機反(fan)應中作二酯化的(de)催化劑。
鎵(jia)(jia)的(de)工(gong)業應用(yong)還很(hen)原(yuan)始(shi),盡管(guan)它(ta)獨特的(de)性能(neng)可(ke)能(neng)會應用(yong)于很(hen)多(duo)方面。液態鎵(jia)(jia)的(de)寬(kuan)溫度范圍以及(ji)它(ta)很(hen)低(di)的(de)蒸汽壓(ya)使它(ta)可(ke)以用(yong)于高(gao)溫溫度計(ji)和高(gao)溫壓(ya)力計(ji)。鎵(jia)(jia)化合物,尤其是(shi)砷(shen)化鎵(jia)(jia)在電子工(gong)業已經引起(qi)了越(yue)來(lai)越(yue)多(duo)的(de)注意。沒有能(neng)利用(yong)的(de)精確的(de)世(shi)界鎵(jia)(jia)產量(liang)數據,但是(shi)臨近地區的(de)產量(liang)只有20噸(dun)/年。
鎵-68會發射(she)正(zheng)電(dian)子(zi),可以(yi)用于(yu)正(zheng)電(dian)子(zi)斷層成像。
鎵銦合金可用于汞的(de)替代品。
在(zai)觀察到癌(ai)組織對67Ga有吸(xi)引力之后,美國國家(jia)癌(ai)癥學會指出穩定(ding)的(de)鎵(jia)對于嚙齒(chi)動物的(de)腫(zhong)瘤很(hen)有療效。這曾在(zai)癌(ai)癥病(bing)人身(shen)上試驗過。當服用劑(ji)量為(wei)750mg/kg時,鎵(jia)對人的(de)腎臟有害。不停的(de)灌輸鎵(jia)的(de)配制藥(yao)品可以降低鎵(jia)對腎小管的(de)毒性(xing)。
鎵是(shi)(shi)化(hua)學(xue)史上第一個(ge)先從理論預(yu)言,后在自然(ran)界中(zhong)被(bei)(bei)發(fa)現驗證的(de)化(hua)學(xue)元(yuan)素(su)(su)。1871年,門(men)捷列夫發(fa)現元(yuan)素(su)(su)周(zhou)期表中(zhong)鋁(lv)元(yuan)素(su)(su)下面有個(ge)間隙尚未(wei)被(bei)(bei)占據,他(ta)預(yu)測這種(zhong)未(wei)知元(yuan)素(su)(su)的(de)原子(zi)量大約是(shi)(shi)68,密度為5.9g/cm3,性質與鋁(lv)相似,他(ta)的(de)這一預(yu)測被(bei)(bei)法國(guo)化(hua)學(xue)家布瓦博(bo)得朗(Paul Emile Lecoq de Boisbaudran)證實了。
鎵在巴(ba)黎由布瓦博(bo)得朗于1875年發現(xian)。他在閃鋅(xin)礦礦石(ZnS)中提取的鋅(xin)的原子光譜上觀(guan)察到了一個新的紫(zi)色線。他知道這(zhe)意味著一種未知的元素出現(xian)了。
在1875年11月,布瓦博得朗提(ti)(ti)取并(bing)提(ti)(ti)純了這種新的金(jin)屬(shu),并(bing)證明了它像(xiang)鋁。在1875年12月,他(ta)向法國科學院宣(xuan)布了它。
由于鎵在(zai)地殼(ke)中的(de)(de)濃(nong)度(du)很(hen)低。在(zai)地殼(ke)中占總量的(de)(de)0.0015%。它的(de)(de)分布很(hen)廣泛,但不以純金(jin)屬狀態存(cun)在(zai),而以硫(liu)鎵銅礦(CuGaS2)形式存(cun)在(zai),不過很(hen)稀少,經(jing)濟上也不重要。鎵是閃鋅礦、黃鐵礦、礬土(tu)、鍺石工業處理過程中的(de)(de)副(fu)產品。
自然(ran)界(jie)中常以(yi)微量分散于(yu)鋁(lv)土礦(kuang)、閃鋅礦(kuang)等礦(kuang)石中。由鋁(lv)土礦(kuang)中提取制得(de)。在(zai)高溫灼燒鋅礦(kuang)時(shi),鎵就以(yi)化合物(wu)的形式揮發出來,在(zai)煙道里(li)凝(ning)結,鎵常與銦(yin)和鉈共生(sheng)。經電(dian)解、洗滌可以(yi)制得(de)粗(cu)鎵,再經提煉(lian)可得(de)高純度鎵。
時下世界(jie)90%以(yi)(yi)上的(de)(de)原(yuan)生鎵(jia)都是(shi)在(zai)生產氧化鋁過程(cheng)中提取(qu)的(de)(de),是(shi)對礦產資(zi)(zi)(zi)源(yuan)的(de)(de)一(yi)種(zhong)(zhong)綜合(he)利用(yong),通過提取(qu)金屬鎵(jia)增加了礦產資(zi)(zi)(zi)源(yuan)的(de)(de)附加值,提高氧化鋁的(de)(de)品質(zhi)降低(di)了廢(fei)棄物“赤(chi)泥”的(de)(de)污(wu)染,因此(ci)非(fei)常符合(he)當前低(di)碳經濟以(yi)(yi)最小(xiao)的(de)(de)自然資(zi)(zi)(zi)源(yuan)代(dai)價獲(huo)取(qu)最大(da)(da)利用(yong)價值的(de)(de)原(yuan)則。鎵(jia)在(zai)其(qi)它金屬礦床(chuang)中的(de)(de)含(han)量(liang)(liang)(liang)極低(di),經過一(yi)定富(fu)集后也只(zhi)能達到(dao)幾百克(ke)/噸,因而(er)鎵(jia)的(de)(de)提取(qu)非(fei)常困難,另一(yi)方面(mian),由(you)于伴生關系,鎵(jia)的(de)(de)產量(liang)(liang)(liang)很難由(you)于鎵(jia)價格上漲而(er)被大(da)(da)幅拉動,因此(ci),原(yuan)生鎵(jia)的(de)(de)年產量(liang)(liang)(liang)極少(shao),全(quan)球年產量(liang)(liang)(liang)不足300噸,是(shi)原(yuan)生銦產量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)一(yi)半(ban),如果這種(zhong)(zhong)狀況不能得到(dao)改善(shan),未來20-30年這些金屬鎵(jia)將會出(chu)現嚴(yan)重短缺。
由于液態(tai)鎵的密度高于固(gu)(gu)(gu)體密度,凝固(gu)(gu)(gu)時(shi)體積膨脹,而(er)且熔點很低,儲(chu)存(cun)(cun)時(shi)會(hui)不(bu)斷地熔化凝固(gu)(gu)(gu)。所以使(shi)用玻璃儲(chu)存(cun)(cun)會(hui)撐破瓶(ping)(ping)子和浸(jin)潤(run)玻璃造(zao)成浪費,鎵適合使(shi)用塑(su)料瓶(ping)(ping)(不(bu)能盛(sheng)滿)儲(chu)存(cun)(cun)。
2014年9月23日(ri),美國北(bei)卡羅來納(na)州一個(ge)科研團隊日(ri)前研發(fa)出一種可進行自(zi)我修(xiu)復的變形液態金屬,距(ju)離(li)打造“終結者”變形機(ji)器(qi)人的目標(biao)更進一步。
科學(xue)家們使用鎵和(he)銦合金(jin)合成液態(tai)金(jin)屬(shu),形成一種固(gu)溶合金(jin),在(zai)(zai)室溫下就(jiu)可以成為(wei)液態(tai),表(biao)面(mian)(mian)張(zhang)力為(wei)每米500毫牛頓。這(zhe)意味(wei)著,在(zai)(zai)不受外力情況下,當這(zhe)種合金(jin)被(bei)放在(zai)(zai)平坦(tan)桌面(mian)(mian)上(shang)時(shi)會保(bao)持(chi)一個(ge)幾乎完美的圓球不變(bian)。當通(tong)過(guo)(guo)少量電流刺激后,球體表(biao)面(mian)(mian)張(zhang)力會降低,金(jin)屬(shu)會在(zai)(zai)桌面(mian)(mian)上(shang)伸(shen)展(zhan)。這(zhe)一過(guo)(guo)程是可逆的:如果電荷從正轉負,液態(tai)金(jin)屬(shu)就(jiu)會重新成為(wei)球狀。更改電壓大小還可以調整(zheng)金(jin)屬(shu)表(biao)面(mian)(mian)張(zhang)力和(he)金(jin)屬(shu)塊(kuai)粘度,從而令其變(bian)為(wei)不同結構。
北卡羅來納州(zhou)立大(da)學副教(jiao)授(shou)邁克爾·迪基(Michael Dickey)說(shuo):“只(zhi)需要(yao)不到(dao)一伏特的(de)(de)電壓就(jiu)可(ke)改變金屬(shu)表面張力,這種(zhong)改變是相當了不起的(de)(de)。我們可(ke)以利用(yong)這種(zhong)技術控(kong)制液態(tai)金屬(shu)的(de)(de)活動,從而改變天線(xian)形狀(zhuang)、連接或(huo)斷(duan)開電路等。”
此外(wai),這項(xiang)研究(jiu)還可(ke)以用于(yu)幫助修(xiu)(xiu)復(fu)人(ren)(ren)類(lei)切斷的(de)神經(jing),以避免(mian)長(chang)期(qi)殘疾。研究(jiu)人(ren)(ren)員宣稱,該突破(po)有助于(yu)建造(zao)更(geng)好的(de)電路、自我修(xiu)(xiu)復(fu)式(shi)結構(gou),甚至有一(yi)天可(ke)用來制造(zao)《終結者》中的(de)T-1000機器人(ren)(ren)。
2023年8月,廣西大學本碩博創業團(tuan)隊(dui)“保‘鎵’衛國”研發(fa)出(chu)核心技術,成功(gong)制(zhi)備出(chu)純度均達到國際領(ling)先水平的(de)芯片產業關鍵原材料(liao)7N高純鎵。
有趣(qu)的(de)是(shi),盡管鎵的(de)熔點(dian)僅僅只有區區29.76℃,按照(zhao)正(zheng)常人直(zhi)覺式的(de)認知,鎵的(de)沸(fei)點(dian)應(ying)該很低,但事實上鎵的(de)沸(fei)點(dian)達到(dao)了(le)(le)整整2403℃——差了(le)(le)2373℃。這個(ge)沸(fei)點(dian)幾乎與高沸(fei)點(dian)金(jin)屬——銅(tong)、鐵等相當。對比一下,汞(gong)的(de)熔點(dian)是(shi)-38.86℃,沸(fei)點(dian)是(shi)356.72℃,僅僅差了(le)(le)395.58℃。現代(dai)研究表(biao)明(ming),這是(shi)因為(wei)Ga晶(jing)體中存在Ga2分子,熔化(hua)時克(ke)服的(de)是(shi)分子間的(de)范(fan)德(de)華力,而沸(fei)騰時Ga2要裂解成原子,克(ke)服的(de)是(shi)共(gong)價鍵的(de)靜電力。這就導致了(le)(le)鎵熔化(hua)容(rong)易(yi)沸(fei)騰難,因為(wei)共(gong)價鍵是(shi)很難被破壞的(de)。