五(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong)在(zai)常溫常壓下(xia)很穩定,不潮解,在(zai)干燥空氣中(zhong)會逐(zhu)漸風化(hua),加熱至45℃時(shi)(shi)(shi)失(shi)去(qu)二分(fen)子(zi)結晶水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui),110℃時(shi)(shi)(shi)失(shi)去(qu)四分(fen)子(zi)結晶水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui),稱作一水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong),200℃時(shi)(shi)(shi)失(shi)去(qu)全部(bu)結晶水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)而成(cheng)無(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)物(wu)。也可在(zai)濃硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)的作用下(xia)失(shi)去(qu)五(wu)個結晶水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)。無(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)物(wu)也易吸水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)轉變(bian)為水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)合硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong)。吸水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)后反(fan)應生成(cheng)五(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong)(藍色(se)),常利(li)用這一特(te)性(xing)來檢(jian)驗某(mou)些液態有機(ji)物(wu)中(zhong)是(shi)否(fou)含(han)(han)有微量水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)分(fen)(如(ru)對酒精是(shi)否(fou)含(han)(han)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)進行鑒定,在(zai)待鑒定酒精中(zhong)加入少許無(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong),如(ru)白色(se)無(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong)變(bian)藍色(se),則說明酒精中(zhong)摻有水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui))。二者注意區分(fen)。
R22:Harmful if swallowed.
吞食有害。
R36/38:Irritating to eyes and skin.
刺激眼睛和皮膚。
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對(dui)水生生物有極高毒(du)性,可能對(dui)水體(ti)環境產生長期不良影(ying)響。
S22:Do not breathe dust.
切勿吸入粉塵。
S60:This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該(gai)物質及其(qi)容器須作為危險性廢(fei)料(liao)處置(zhi)。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免(mian)釋放至環境(jing)中。參考(kao)特別說明(ming)/安全數據(ju)說明(ming)書。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼(yan)睛(jing)接觸后,立即用大(da)量水沖洗并征求(qiu)醫生意見。
利(li)膽(dan)(dan):膽(dan)(dan)礬0.6g/kg十二指(zhi)腸給(gei)藥(yao)對(dui)麻醉(zui)大鼠能明(ming)顯增加膽(dan)(dan)汁的流量(liang)。
不良反應機制
膽(dan)礬中主要成分為硫(liu)酸銅,誤服(fu)、超量均可引起(qi)中毒(du)。硫(liu)酸銅能刺(ci)激傳人神經(jing)(jing)(jing)的(de)(de)沖動經(jing)(jing)(jing)迷走及交感神經(jing)(jing)(jing)傳導(dao)至延(yan)髓的(de)(de)嘔吐中樞。由于(yu)反復劇烈的(de)(de)嘔吐,可致脫(tuo)水(shui)、和(he)(he)休克,同(tong)時損害胃粘膜,甚(shen)至造成急性胃穿孔。硫(liu)酸銅溶液局(ju)部有(you)很強(qiang)的(de)(de)腐蝕作用,能使口腔、食管、胃腸道的(de)(de)粘膜充(chong)血、水(shui)腫、潰瘍和(he)(he)糜爛。銅也是一(yi)種神經(jing)(jing)(jing)肌肉毒(du),當銅進入人體后,可有(you)全身中毒(du)癥(zheng)狀,損害肝、腎,引起(qi)脂(zhi)肪變性和(he)(he)壞死,對(dui)中樞神經(jing)(jing)(jing)先興奮后轉為抑制。
不良反應
主要(yao)中(zhong)毒(du)(du)表現為(wei):惡心(xin)、嘔吐(tu)、流(liu)涎、頭痛、頭暈、口中(zhong)有特殊金屬(shu)味,舌苔、牙(ya)齒、牙(ya)齦可被染為(wei)藍色(se),腹痛、腹瀉、嘔吐(tu)物和排泄物也呈藍色(se),黃疸、小便(bian)帶血(xue)(xue)、心(xin)動過速、心(xin)律(lv)失常、面色(se)蒼白、肝區疼痛、血(xue)(xue)細(xi)胞減少(shao),血(xue)(xue)壓(ya)下降、虛脫、昏迷不醒、呼(hu)吸(xi)困(kun)難(nan)等。中(zhong)毒(du)(du)時(shi)間延長時(shi),可造成肝損(sun)害(hai),出現血(xue)(xue)尿、少(shao)尿、或無尿。嚴重時(shi)可有血(xue)(xue)管麻痹、血(xue)(xue)壓(ya)急劇下降、脈(mo)搏(bo)增快、狂躁、譫妄或昏迷抽搐,最后(hou)死于循環衰竭。
治療與解救
(1)中毒后(hou)立即口服含(han)豐富蛋白(bai)質的食品,如蛋清、牛奶、豆漿等,形成蛋白(bai)銅鹽(yan)而(er)沉淀,阻止胃腸道吸收,保護胃粘膜。而(er)后(hou)用1%亞(ya)鐵氰化鉀(jia)洗胃解毒。
(2)解毒(du)劑(ji)首(shou)選依地酸二(er)鈉(na),成(cheng)人(ren)每(mei)(mei)日1g,小兒(er)每(mei)(mei)次15~25mg/kg,每(mei)(mei)日2次,加(jia)入10%葡(pu)(pu)萄(tao)糖溶液(ye)中靜(jing)滴,每(mei)(mei)個療程(cheng)不超過5天(tian)。也可(ke)用(yong)青霉胺,成(cheng)人(ren)每(mei)(mei)次口(kou)服0.3g,3~4次/日,小兒(er)每(mei)(mei)日20~25mg/kg,分(fen)3~4次口(kou)服,也可(ke)用(yong)1~3g加(jia)入葡(pu)(pu)萄(tao)糖液(ye)中靜(jing)滴。二(er)巰基丁二(er)酸鈉(na)2g加(jia)入20mL注(zhu)射用(yong)水靜(jing)脈注(zhu)射,以(yi)后每(mei)(mei)次1g,4~8小時(shi)1次,5天(tian)為一(yi)療程(cheng)。
(3)內服通用(yong)解毒劑;硫酸(suan)(suan)鎂37g,硫酸(suan)(suan)氫(qing)鈉12.5g,氫(qing)氧化鈉1g,硫化氫(qing)4g,加水至1000mL,搖勻(yun),每(mei)次50~100mL,口服;硫酸(suan)(suan)亞(ya)鐵飽和(he)液(ye)100mL,碳酸(suan)(suan)鎂88g,藥用(yong)炭40g,加水至800mL,混勻(yun),每(mei)次服50~100mL。
(4)對(dui)癥治(zhi)療(liao):有(you)溶血(xue)時可用氫(qing)化可的松、碳酸氫(qing)鈉(na),必要(yao)時輸血(xue)。血(xue)壓下(xia)降或心力衰竭時,給(gei)予抗休克治(zhi)療(liao)。
(5)中藥治療:烏豆(dou)衣30g,當歸15g,黃芪30g,阿膠(jiao)12g(烊化),茵陳15g,田七末3g(沖水服),水煎服。
(1)取本(ben)品約(yue)1g,加熱灼(zhuo)燒,變為(wei)白色(se),遇水則又(you)變為(wei)藍色(se)。(檢查結晶水)加熱硫酸(suan)銅(tong)晶體(ti)(ti)生成(cheng)硫酸(suan)銅(tong)固體(ti)(ti)和水。
(2)取本(ben)品約(yue)0.5g,加水(shui)5mL使溶解,濾(lv)過,濾(lv)液照下述方法試驗。
①取濾液約1mL,滴(di)加(jia)氨(an)試液,即(ji)生成淡(dan)藍色(se)(se)沉淀;再加(jia)過量的氨(an)試液,沉淀即(ji)溶(rong)解(jie),生成深藍色(se)(se)溶(rong)液。(檢查銅鹽)
②取濾(lv)液(ye)約1mL,加亞(ya)鐵氰化鉀試液(ye),即顯紅棕色或生成紅棕色沉淀。(檢(jian)查(cha)銅鹽)
③取(qu)濾液約1mL,加氯化(hua)鋇試(shi)液,即生成白色(se)沉淀;分離,沉淀在(zai)鹽(yan)酸(suan)或硝酸(suan)中均不(bu)溶解。(檢查硫酸(suan)鹽(yan))
④取濾液(ye)(ye)約1mL,加(jia)醋酸(suan)(suan)鉛試(shi)液(ye)(ye),即生成折色沉(chen)淀;分離(li),沉(chen)淀在醋酸(suan)(suan)銨試(shi)液(ye)(ye)或氫氧化鈉試(shi)液(ye)(ye)中溶解。(檢查硫酸(suan)(suan)鹽(yan))。
預處理(li)飼(si)料(liao)級沙狀(zhuang)無水(shui)硫酸(suan)銅(tong),除(chu)具(ju)有硫酸(suan)銅(tong)的(de)(de)功能(neng)外還具(ju)有在(zai)使用過程(cheng)中,粉(fen)塵較少(shao),大大地減(jian)少(shao)環境污染和(he)對(dui)(dui)工人皮膚、呼吸道的(de)(de)刺激;同時(shi)更(geng)能(neng)保證預混料(liao)中銅(tong)的(de)(de)添(tian)加量。流動性較好(hao),在(zai)生產過程(cheng)中混合均勻度較好(hao);同時(shi)不易出現結(jie)塊現象。本品(pin)在(zai)生產過程(cheng)中,因(yin)為不添(tian)加任何載體(ti),故(gu)不存在(zai)與(yu)其它(ta)物(wu)(wu)(wu)質接觸(chu)(chu)而產生的(de)(de)物(wu)(wu)(wu)理(li)、化(hua)學變(bian)(bian)化(hua)。由(you)(you)于(yu)在(zai)預混合飼(si)料(liao)、飼(si)料(liao)中,與(yu)維生素、氨基酸(suan)等營(ying)養物(wu)(wu)(wu)質的(de)(de)接觸(chu)(chu)面較小(xiao),從(cong)而減(jian)少(shao)對(dui)(dui)上述營(ying)養物(wu)(wu)(wu)質的(de)(de)破壞。由(you)(you)于(yu)本品(pin)屬沙粒狀(zhuang),與(yu)空氣接觸(chu)(chu)面小(xiao),故(gu)可以(yi)減(jian)少(shao)銅(tong)離子的(de)(de)氧(yang)化(hua),從(cong)而提高(gao)其效價。游離酸(suan)含量低(di)。硫酸(suan)銅(tong)晶體(ti)中每一(yi)組銅(tong)離子、硫酸(suan)根(gen)離子與(yu)結(jie)晶水(shui)分子的(de)(de)個數(shu)是1:10,呈藍色(se),在(zai)加熱的(de)(de)條件(jian)下,結(jie)晶水(shui)可全部(bu)失去,硫酸(suan)銅(tong)晶體(ti)變(bian)(bian)成白(bai)色(se)。
晶核制作
在制作(zuo)(zuo)較(jiao)(jiao)大的(de)(de)固體晶(jing)體時,由于無水(shui)硫酸銅在水(shui)中的(de)(de)溶解度受溫(wen)度影響較(jiao)(jiao)大,所以可(ke)以采用(yong)高(gao)溫(wen)溶解,降溫(wen)結(jie)晶(jing)的(de)(de)方法制作(zuo)(zuo)。可(ke)將較(jiao)(jiao)小晶(jing)體放在40度左右的(de)(de)飽和溶液中降溫(wen)結(jie)晶(jing)來得到較(jiao)(jiao)大晶(jing)體。
STEP1
首(shou)先我們需(xu)要這些東西,硫(liu)酸銅(tong)AR級,燒(shao)杯(bei)兩只(一(yi)大(da)一(yi)小),培(pei)養(yang)皿兩只,玻(bo)璃(li)棒一(yi)根,濾紙,以及水(shui)。
STEP2
沸水(shui)(shui)400g,(最(zui)好使用蒸(zheng)餾(liu)水(shui)(shui)或去離子水(shui)(shui))以及(ji)100g硫酸(suan)銅。
STEP3
將沸(fei)水(shui)倒入(ru)裝(zhuang)有硫(liu)酸銅的燒(shao)杯中,攪(jiao)拌至不再溶解(jie)。此時(shi)可以看(kan)到溶液并不是十分純凈。
STEP4
過濾溶液。
很多人(ren)反映說(shuo)溶液過濾到一(yi)半就開始結晶了。在這(zhe)里解釋下,有兩種可能:
1.溶液過飽和
2.溶液降溫(wen)過快
過濾后的溶液可以看得出非常純凈(jing),透(tou)光非常好,呈深(shen)藍色。
此(ci)處這里選用(yong)的(de)是快速濾紙,如(ru)果你(ni)的(de)溶液(ye)用(yong)快速濾紙依舊會(hui)結晶,請(qing)使(shi)用(yong)眼鏡布或者重新配置溫(wen)度(du)高的(de)接近飽(bao)和溶液(ye)。
STEP5
將溶液倒進培養皿中,靜置一天。
注意,建議將培養皿放在溫差不大的地(di)方,且(qie)這個(ge)地(di)方必(bi)須是不會有震動,灰塵(chen)少的地(di)方。
靜(jing)置期(qi)間(jian)不(bu)要把任何東(dong)西伸進溶(rong)液中。
如(ru)果溶液表面有灰,不用擔心(xin),只需要耐心(xin)等(deng)待(dai)結晶即可。因為灰塵(chen)會浮在溶液表面。
STEP6
靜(jing)置一段時(shi)(shi)間之(zhi)后(hou),溶液(ye)(ye)中會自然降溫(wen)結晶出(chu)(chu)小(xiao)(xiao)的(de)(de)單晶,待它們長得符合你(ni)(ni)想(xiang)要的(de)(de)大小(xiao)(xiao)之(zhi)后(hou),你(ni)(ni)就(jiu)可(ke)以用鑷子(zi)取出(chu)(chu)了(le)。注(zhu)意,只能一次性(xing)全部取出(chu)(chu),因為你(ni)(ni)把鑷子(zi)伸進溶液(ye)(ye)中之(zhi)后(hou),溶液(ye)(ye)就(jiu)會在短時(shi)(shi)間內大量(liang)析出(chu)(chu)小(xiao)(xiao)晶粒,那(nei)時(shi)(shi)所(suo)有還在溶液(ye)(ye)中的(de)(de)晶體就(jiu)都沒用了(le)。
普通晶核大(da)小一般(ban)在1-2cm左右.
單晶培養
【懸掛法】
對于懸掛(gua)法,這是一種(zhong)新人很容易(yi)上手的(de)培養單晶(jing)的(de)方(fang)法。
但是缺點在于,晶體中的(de)線會(hui)影(ying)響(xiang)晶體的(de)美(mei)觀,
以及(ji)在培養過程(cheng)中,晶體很容易長出很多刺(ci)。
前者(zhe)無法解決,后者(zhe)與晶核的品質以(yi)及溶液的好壞(huai)有(you)關。
STEP1綁線
STEP2
配(pei)置(zhi)一杯飽和(he)溶液,將綁(bang)好的(de)晶核(he)放(fang)進(jin)去,一天(tian)左右的(de)時間單晶就可以出來了。
要注意的問(wen)題(ti)就是(shi),溶液是(shi)不是(shi)飽和(he)或者近(jin)飽和(he)了(le)。
如果濃度不夠,那么晶核就會(hui)溶解于(yu)其中。
如果過飽和(he)了,就會長成形狀雜亂的晶體。
硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)是(shi)較重要的(de)(de)銅(tong)(tong)(tong)(tong)鹽之一(yi),在(zai)電鍍、印(yin)染、顏料(liao)、農藥等方面(mian)有(you)廣(guang)泛應用。無機農藥波(bo)爾(er)(er)多(duo)(duo)液就是(shi)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)和(he)石灰(hui)乳(ru)混(hun)合(he)液,它是(shi)一(yi)種良好(hao)(hao)的(de)(de)殺(sha)菌劑,可(ke)用來防治多(duo)(duo)種作物的(de)(de)病害。1878年在(zai)法國波(bo)爾(er)(er)多(duo)(duo)城,葡萄樹(shu)(shu)發生(sheng)蟲(chong)病大(da)部分死去,而(er)(er)大(da)路兩邊的(de)(de)樹(shu)(shu),怕行人摘吃(chi)(chi),在(zai)樹(shu)(shu)干上(shang)涂(tu)了生(sheng)石灰(hui)與硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)溶液,樹(shu)(shu)干弄(nong)得(de)花白,行人看了難(nan)受(shou)不敢摘吃(chi)(chi),這些樹(shu)(shu)卻(que)沒有(you)死,進一(yi)步(bu)研究才知此混(hun)合(he)液具有(you)殺(sha)菌能力,因(yin)而(er)(er)名為波(bo)爾(er)(er)多(duo)(duo)液。配制波(bo)爾(er)(er)多(duo)(duo)液,硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)和(he)生(sheng)石灰(hui)(最好(hao)(hao)是(shi)塊狀新鮮石灰(hui))比例一(yi)般(ban)是(shi)1∶1或(huo)1∶2不等,水(shui)的(de)(de)用量亦由不同作物、不用病害以及(ji)季節氣溫等因(yin)素(su)來決定。配制時(shi)(shi)最好(hao)(hao)用“兩液法”,即先(xian)將硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)和(he)生(sheng)石灰(hui)分別跟所需半量水(shui)混(hun)合(he),然(ran)后(hou)(hou)同時(shi)(shi)傾入另一(yi)容(rong)器中,不斷(duan)攪拌,便得(de)天藍色的(de)(de)膠(jiao)狀液。波(bo)爾(er)(er)多(duo)(duo)液要現配現用,因(yin)放置(zhi)過久,膠(jiao)狀粒子會(hui)逐(zhu)漸變(bian)大(da)下沉而(er)(er)降低藥效。硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)也常用來制備其他銅(tong)(tong)(tong)(tong)的(de)(de)化合(he)物和(he)電解精煉銅(tong)(tong)(tong)(tong)時(shi)(shi)的(de)(de)電解液。無水(shui)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)可(ke)由氧(yang)化銅(tong)(tong)(tong)(tong)與硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)或(huo)銅(tong)(tong)(tong)(tong)與濃硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)作用后(hou)(hou),濃縮(suo)結晶(jing)而(er)(er)制得(de)。在(zai)實驗(yan)室中可(ke)用濃硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)氧(yang)化金屬(shu)銅(tong)(tong)(tong)(tong)來制取(qu)無水(shui)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)。
在生物方面作(zuo)雙縮脲(niao)試(shi)劑(ji)由0.1g/mL氫(qing)氧(yang)化鈉或氫(qing)氧(yang)化鉀(jia)、0.01g/mL硫酸銅和酒石酸鉀(jia)鈉配(pei)制。會遇到(dao)蛋白質(zhi)顯紫(zi)色。斐林(lin)試(shi)劑(ji)質(zhi)量分數為0.05g/mL的硫酸銅水(shui)溶液·和斐林(lin)試(shi)劑(ji)A液反應生成斐林(lin)試(shi)劑(ji)
五水硫酸銅晶(jing)體結構:CuSO4·5H2O晶(jing)體結構中(zhong),Cu離子(zi)呈八(ba)面體配位,為四個(ge)(ge)H2O和兩個(ge)(ge)O所(suo)圍繞(rao)。第五個(ge)(ge)H2O與Cu2+八(ba)面體中(zhong)的兩個(ge)(ge)H2O和[SO4]2-中(zhong)的兩個(ge)(ge)O連(lian)接,呈四面體狀,在結構中(zhong)起緩(huan)沖(chong)作用。
五水(shui)硫酸(suan)銅晶體失水(shui)分三步
五(wu)水硫酸銅(tong)中兩個僅以配(pei)位(wei)鍵與銅(tong)離子(zi)結合的水分子(zi)最先失去,大致(zhi)溫(wen)度為102攝氏(shi)度。
兩個與銅離子以配位(wei)鍵(jian)結合(he),并且與外部(bu)的一個水(shui)分(fen)子以氫(qing)鍵(jian)結合(he)的水(shui)分(fen)子隨溫(wen)度(du)升高而失去,大致溫(wen)度(du)為(wei)113攝氏度(du)。
最外層水分(fen)子(zi)最難失去,因(yin)為它的(de)氫(qing)原(yuan)子(zi)與(yu)周圍的(de)硫酸根離(li)子(zi)中的(de)氧(yang)(yang)原(yuan)子(zi)之間形成氫(qing)鍵,它的(de)氧(yang)(yang)原(yuan)子(zi)又和與(yu)銅離(li)子(zi)配位的(de)水分(fen)子(zi)的(de)氫(qing)原(yuan)子(zi)之間形成氫(qing)鍵,總體上(shang)構成一(yi)種穩(wen)定的(de)環狀結構,因(yin)此破壞這個結構需要較高能(neng)量(liang)。失去最外層水分(fen)子(zi)所需溫(wen)度大致為258攝氏度。
差(cha)熱(re)曲線分析:差(cha)熱(re)曲線在185℃時出(chu)(chu)現(xian)(xian)顯(xian)著的(de)(de)吸熱(re)谷。310℃時出(chu)(chu)現(xian)(xian)較(jiao)小(xiao)的(de)(de)吸熱(re)谷,是由于(yu)脫(tuo)水(shui)引起(qi)的(de)(de)。當加熱(re)至805℃和875℃時出(chu)(chu)現(xian)(xian)兩(liang)個(ge)連續的(de)(de)吸熱(re)谷是由于(yu)脫(tuo)失硫(liu)酸(suan)根引起(qi)的(de)(de)。(注:實際操作時由于(yu)無水(shui)硫(liu)酸(suan)銅較(jiao)易變質,加上雜質含量、儀器準確度(du)等(deng)因素的(de)(de)干擾,實驗結果與(yu)理論值的(de)(de)差(cha)距(ju)比較(jiao)大。