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硫酸法和氯化法鈦白粉產品在各應用領域優劣分析

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摘要:鈦白粉被廣泛應用于涂料、塑料、造紙、印刷油墨、化纖、橡膠、陶瓷、化妝品、食品和醫藥等精細化工行業。其最主要的應用領域是涂料、塑料和紙張,然而由于鈦白粉的制造方法各有不同,所生產出的鈦白粉產品性能也各有優劣,其應用效果自然也不盡相同。鈦白粉的主要制造方法有硫酸法和氯化法兩種,那么兩種不同工藝生產的鈦白粉產品在各應用領域又有著怎樣的優劣與不同呢?

硫酸法和氯化法鈦白粉產品在(zai)各應用領域(yu)優劣(lie)分析(xi)

一、概述

鈦(tai)白(bai)粉學名二氧化鈦(tai)(TiO2),被認為(wei)(wei)是目前世界上(shang)性能最為(wei)(wei)優越的白(bai)色(se)顏料。它具(ju)有(you)無(wu)毒、具(ju)有(you)最佳(jia)的不透(tou)明(ming)性、最佳(jia)的白(bai)度(du)和光亮度(du),廣泛應用于(yu)涂料、塑料、造(zao)紙、印刷油墨、化纖、橡膠、陶(tao)瓷、化妝品、食品和醫藥等工(gong)業(ye),它被稱為(wei)(wei)“工(gong)業(ye)味(wei)精”,其人均消費量(liang)作(zuo)為(wei)(wei)衡(heng)量(liang)一個(ge)國(guo)家經(jing)濟(ji)(ji)發展水平的重要指標,也是衡(heng)量(liang)該國(guo)市(shi)場潛力的有(you)力證據。作(zuo)為(wei)(wei)我國(guo)經(jing)濟(ji)(ji)的基礎(chu)產業(ye),鈦(tai)白(bai)粉從根(gen)本上(shang)牽動(dong)著各個(ge)行(xing)業(ye)的發展神經(jing),經(jing)常被譽(yu)為(wei)(wei)國(guo)民經(jing)濟(ji)(ji)發展的“晴(qing)雨表(biao)”。

其(qi)制造方(fang)法(fa)(fa)有兩種,硫(liu)酸(suan)(suan)法(fa)(fa)和(he)氯(lv)(lv)化(hua)(hua)法(fa)(fa)。目(mu)(mu)前全(quan)球60%為氯(lv)(lv)化(hua)(hua)法(fa)(fa)產(chan)品(pin),在歐美發(fa)達國(guo)家,氯(lv)(lv)化(hua)(hua)法(fa)(fa)的(de)(de)比例(li)更(geng)高。氯(lv)(lv)化(hua)(hua)法(fa)(fa)鈦白粉生(sheng)產(chan)工藝因其(qi)生(sheng)產(chan)過(guo)程環保和(he)產(chan)品(pin)質量較高,是國(guo)際(ji)公認的(de)(de)、新一(yi)代先進(jin)(jin)技術。美國(guo)早在2006年就關(guan)閉了國(guo)內最后一(yi)家硫(liu)酸(suan)(suan)法(fa)(fa)鈦白粉工廠。中國(guo)近(jin)年來(lai)也在大力推進(jin)(jin)鈦白粉產(chan)業升級,氯(lv)(lv)化(hua)(hua)法(fa)(fa)鈦白粉在2005年就列為《產(chan)業結(jie)構(gou)調整指(zhi)導目(mu)(mu)錄(2005年本)》的(de)(de)鼓勵類項目(mu)(mu)。

二、鈦白粉硫酸法與氯化法生產工藝比較

1、硫酸(suan)法(fa)鈦白生產工藝

硫(liu)酸(suan)(suan)法鈦(tai)白(bai)生產(chan)(chan)(chan)(chan)工(gong)藝的(de)生產(chan)(chan)(chan)(chan)操作程序非常復雜(za)(za),其基本化(hua)學反應包含有(you)一系列(lie)的(de)簡單化(hua)學反應,如由鐵(tie)精礦(kuang)(kuang)作為原料的(de)酸(suan)(suan)解、水解和煅(duan)(duan)燒等(deng)。硫(liu)酸(suan)(suan)法主要是以鈦(tai)鐵(tie)礦(kuang)(kuang)和硫(liu)酸(suan)(suan)為原料,用(yong)(yong)硫(liu)酸(suan)(suan)分(fen)解成(cheng)TiOSO4溶(rong)液,過(guo)濾(lv)除(chu)(chu)去(qu)鈦(tai)液中的(de)不溶(rong)性(xing)雜(za)(za)質,然后通(tong)過(guo)真空結晶、固液分(fen)離除(chu)(chu)去(qu)FeSO4o7H2O,再(zai)經濃縮后熱水解,制得偏鈦(tai)酸(suan)(suan),洗(xi)滌、漂白(bai)除(chu)(chu)去(qu)可溶(rong)性(xing)硫(liu)酸(suan)(suan)鹽(yan)并(bing)濾(lv)干,經煅(duan)(duan)燒脫(tuo)水脫(tuo)硫(liu)轉(zhuan)化(hua)為二氧化(hua)鈦(tai),經干磨后得到(dao)銳鈦(tai)型(xing)產(chan)(chan)(chan)(chan)品(pin)(pin)或在煅(duan)(duan)燒時(shi)加入促進劑進行(xing)(xing)晶型(xing)轉(zhuan)化(hua)得到(dao)未包膜金(jin)紅石(shi)型(xing)初(chu)品(pin)(pin)或產(chan)(chan)(chan)(chan)品(pin)(pin)。如生產(chan)(chan)(chan)(chan)較高(gao)檔的(de)金(jin)紅石(shi)型(xing)產(chan)(chan)(chan)(chan)品(pin)(pin),還須將初(chu)品(pin)(pin)漿化(hua),經濕磨解聚(ju)分(fen)級,進行(xing)(xing)無機表面處理后洗(xi)去(qu)物料中的(de)鹽(yan)分(fen),干燥后再(zai)進行(xing)(xing)超微粉碎和有(you)機處理。在鈦(tai)鐵(tie)礦(kuang)(kuang)和硫(liu)酸(suan)(suan)反應過(guo)程中,泡沫問(wen)題用(yong)(yong)上(shang)海博易和推出(chu)的(de)BX-839消(xiao)泡劑產(chan)(chan)(chan)(chan)品(pin)(pin),能(neng)有(you)效(xiao)解決了。

2、氯(lv)化法鈦白(bai)生產工藝

氯(lv)(lv)化(hua)(hua)法(fa)鈦(tai)白工藝法(fa)于20世紀40至50年代(dai)崛起(qi),并得到迅速發展(zhan)。氯(lv)(lv)化(hua)(hua)法(fa)為減少“三廢(fei)”對環(huan)境的污染(ran)而立足于富鈦(tai)料(liao)(如電爐生(sheng)產的高鈦(tai)渣、天(tian)然金紅(hong)石(shi)及用各種方法(fa)生(sheng)產的人造金紅(hong)石(shi)),就富鈦(tai)料(liao)氯(lv)(lv)化(hua)(hua)工藝而言(yan),又(you)分為沸(fei)騰氯(lv)(lv)化(hua)(hua)和熔(rong)鹽氯(lv)(lv)化(hua)(hua)兩(liang)種。

圖1 氯(lv)化法與硫酸(suan)法工藝流程比較

二、鈦白粉硫酸法和氯化法產品在各應用領域優劣分析

鈦(tai)白(bai)(bai)粉(fen)被廣泛應用(yong)于涂(tu)料、塑(su)料、造(zao)紙、印(yin)刷(shua)油墨、化(hua)纖(xian)、橡膠(jiao)、陶瓷、化(hua)妝(zhuang)品、食品和醫藥等精細化(hua)工行(xing)業。其(qi)最主要的應用(yong)領域是(shi)涂(tu)料、塑(su)料和紙張,其(qi)消費構成如下:涂(tu)料58%~60%;塑(su)料18%~20%;紙張13%~14%;橡膠(jiao)、纖(xian)維(wei)、油墨、化(hua)妝(zhuang)品等行(xing)業占(zhan)8%~10%。然而由于鈦(tai)白(bai)(bai)粉(fen)的制造(zao)方(fang)法(fa)(fa)各(ge)有不(bu)(bu)同(tong),所生(sheng)產(chan)(chan)(chan)出(chu)的鈦(tai)白(bai)(bai)粉(fen)產(chan)(chan)(chan)品性(xing)能也(ye)(ye)各(ge)有優劣,其(qi)應用(yong)效(xiao)果自然也(ye)(ye)不(bu)(bu)盡(jin)相同(tong)。鈦(tai)白(bai)(bai)粉(fen)的主要制造(zao)方(fang)法(fa)(fa)有硫酸法(fa)(fa)和氯化(hua)法(fa)(fa)兩種,那么兩種不(bu)(bu)同(tong)工藝生(sheng)產(chan)(chan)(chan)的鈦(tai)白(bai)(bai)粉(fen)產(chan)(chan)(chan)品在各(ge)應用(yong)領域又有著怎樣的優劣與不(bu)(bu)同(tong)呢?

1、兩種工藝在涂料產品中的應用比較

(1)涂料對鈦白粉性(xing)能的要求

涂(tu)(tu)(tu)料(liao)行業(ye)(ye)是(shi)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)粉(fen)的(de)最(zui)大(da)用戶,特別是(shi)金紅石型鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)粉(fen),大(da)部分被涂(tu)(tu)(tu)料(liao)工(gong)(gong)業(ye)(ye)所消(xiao)(xiao)耗(hao)。全球涂(tu)(tu)(tu)料(liao)工(gong)(gong)業(ye)(ye)所消(xiao)(xiao)費(fei)的(de)TiO2占(zhan)(zhan)二氧化(hua)鈦(tai)(tai)(tai)顏(yan)料(liao)總(zong)消(xiao)(xiao)費(fei)量的(de)58%~60%,我(wo)國的(de)此項(xiang)消(xiao)(xiao)費(fei)比(bi)例更高一些,約(yue)為60%~65%左右。鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)粉(fen)是(shi)涂(tu)(tu)(tu)料(liao)工(gong)(gong)業(ye)(ye)中用量最(zui)多的(de)一種顏(yan)料(liao),占(zhan)(zhan)涂(tu)(tu)(tu)料(liao)著色(se)(se)劑成(cheng)本的(de)一半,在(zai)涂(tu)(tu)(tu)料(liao)工(gong)(gong)業(ye)(ye)中的(de)消(xiao)(xiao)費(fei)量占(zhan)(zhan)涂(tu)(tu)(tu)料(liao)工(gong)(gong)業(ye)(ye)消(xiao)(xiao)費(fei)各(ge)種顏(yan)料(liao)總(zong)量的(de)90%,在(zai)涂(tu)(tu)(tu)料(liao)原料(liao)成(cheng)本中占(zhan)(zhan)10%~25%。白(bai)色(se)(se)顏(yan)料(liao)不勝枚舉(ju),為什么涂(tu)(tu)(tu)料(liao)多年來(lai)卻只傾(qing)心于鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)粉(fen)呢(ni)?主要是(shi)因為鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)粉(fen)在(zai)各(ge)種主要性能方面都遠(yuan)遠(yuan)優于其(qi)它白(bai)色(se)(se)顏(yan)料(liao)。

表1 鈦(tai)白粉與其它各種白色顏料主要性能對比(bi)

顏料名(ming)稱相對密度折射率消色力遮蓋(gai)力

從(cong)表1可(ke)知(zhi),鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)具有最高的(de)(de)折射系數,故(gu)有最高的(de)(de)遮(zhe)蓋力(li)(不(bu)透明度)和消(xiao)(xiao)色(se)力(li)等光學性(xing)能,明亮的(de)(de)白(bai)(bai)度,很高的(de)(de)光澤以(yi)及良好的(de)(de)分散性(xing)。從(cong)理論上(shang)講,在(zai)遮(zhe)蓋力(li)方(fang)面,金(jin)紅(hong)(hong)石型(xing)(xing)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)是普(pu)(pu)通立(li)德(de)粉(fen)(fen)的(de)(de)5.56倍(bei)(bei),銳鈦(tai)(tai)(tai)型(xing)(xing)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)是普(pu)(pu)通立(li)德(de)粉(fen)(fen)的(de)(de)4.43倍(bei)(bei);在(zai)消(xiao)(xiao)色(se)力(li)方(fang)面,金(jin)紅(hong)(hong)石型(xing)(xing)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)是立(li)德(de)粉(fen)(fen)的(de)(de)6.25倍(bei)(bei),銳鈦(tai)(tai)(tai)型(xing)(xing)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)是普(pu)(pu)通立(li)德(de)粉(fen)(fen)的(de)(de)5.56倍(bei)(bei)。故(gu)單從(cong)使用(yong)效果看,1噸鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)至(zhi)少(shao)相當(dang)于4噸普(pu)(pu)通立(li)德(de)粉(fen)(fen);從(cong)使用(yong)壽命(主要指(zhi)室(shi)外抗粉(fen)(fen)化(hua)性(xing))看,用(yong)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)作顏料(liao)的(de)(de)涂層(ceng)比用(yong)普(pu)(pu)通立(li)德(de)粉(fen)(fen)作顏料(liao)的(de)(de)涂層(ceng)高3倍(bei)(bei),這便是涂料(liao)長(chang)期以(yi)來(lai)一直選擇鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)的(de)(de)原(yuan)因。

鈦(tai)白(bai)粉(fen)是涂(tu)料(liao)(liao)(liao)(liao)中不(bu)可缺少的(de)(de)組成部分之一(yi),其(qi)作用不(bu)僅僅是遮蓋和(he)裝飾(shi)性(xing)(xing),更重要(yao)(yao)的(de)(de)是改善涂(tu)料(liao)(liao)(liao)(liao)的(de)(de)物理(li)和(he)化學性(xing)(xing)能,提高涂(tu)膜的(de)(de)機械(xie)強度(du)、附著力(li)、防腐蝕性(xing)(xing)、耐(nai)光耐(nai)候性(xing)(xing)。因此,應用鈦(tai)白(bai)粉(fen)時除(chu)了(le)應從(cong)基(ji)料(liao)(liao)(liao)(liao)、溶(rong)劑(ji)(ji)、助(zhu)劑(ji)(ji)等方面考慮(lv)外,同(tong)時要(yao)(yao)從(cong)顏料(liao)(liao)(liao)(liao)特性(xing)(xing)、制漆性(xing)(xing)能等方面來考慮(lv),合(he)理(li)選擇適合(he)涂(tu)料(liao)(liao)(liao)(liao)性(xing)(xing)能要(yao)(yao)求的(de)(de)鈦(tai)白(bai)粉(fen)品種及規格型(xing)號(hao)。涂(tu)料(liao)(liao)(liao)(liao)工業通(tong)常使用顏料(liao)(liao)(liao)(liao)級(ji)鈦(tai)白(bai)粉(fen),其(qi)對鈦(tai)白(bai)粉(fen)的(de)(de)質量要(yao)(yao)求,一(yi)、白(bai)度(du)要(yao)(yao)好(hao);二、研磨潤(run)濕性(xing)(xing)好(hao),易(yi)于分散;三、耐(nai)候性(xing)(xing)、耐(nai)久性(xing)(xing)要(yao)(yao)好(hao);四、化學穩定性(xing)(xing)好(hao);五、粒度(du)小,遮蓋力(li)大,消色力(li)高,不(bu)透明度(du)和(he)光澤度(du)好(hao)。常用涂(tu)料(liao)(liao)(liao)(liao)對鈦(tai)白(bai)粉(fen)特性(xing)(xing)的(de)(de)要(yao)(yao)求如表2所示。

表2 常(chang)用涂料(liao)對鈦白(bai)粉(fen)特性的要求(qiu)

(2)兩種工藝(yi)鈦白(bai)粉在(zai)涂料(liao)應(ying)用中的比較

眾(zhong)所(suo)周知,鈦白粉的(de)工(gong)藝方法(fa)(fa)主要分為硫(liu)酸(suan)(suan)法(fa)(fa)與(yu)氯化法(fa)(fa),二者由于生產原料和工(gong)藝程序的(de)不(bu)同(tong),造成產品的(de)性(xing)能各有優劣。從表2中可以看出,基于不(bu)同(tong)涂料的(de)使用特性(xing),對鈦白粉耐候性(xing)、遮蓋力、美觀性(xing)、分散性(xing)幾方面都有不(bu)同(tong)的(de)要求,兩種不(bu)同(tong)的(de)生產工(gong)藝硫(liu)酸(suan)(suan)法(fa)(fa)與(yu)氯化法(fa)(fa)的(de)應用效果如下:

表3 硫酸法與氯(lv)化法鈦白粉應用效果比較

根據涂料性(xing)(xing)能的(de)(de)(de)要(yao)求,選(xuan)(xuan)擇(ze)能夠(gou)滿足涂料和涂膜(mo)性(xing)(xing)能要(yao)求的(de)(de)(de)鈦(tai)白(bai)粉(fen)(fen)品種(zhong)(zhong)是(shi)很(hen)重(zhong)要(yao)的(de)(de)(de)。從表3中可以看出,以氯化(hua)法(fa)金(jin)紅石生產的(de)(de)(de)產品為最(zui)佳,是(shi)當前市場上最(zui)好(hao)的(de)(de)(de)白(bai)色顏料,其綜合性(xing)(xing)能優異,是(shi)涂料中首(shou)選(xuan)(xuan)的(de)(de)(de)白(bai)色顏料,也(ye)是(shi)淺色涂料的(de)(de)(de)必用顏料。由于(yu)表面處理工藝的(de)(de)(de)不同(tong),鈦(tai)白(bai)粉(fen)(fen)有不同(tong)的(de)(de)(de)型(xing)號,可以根據所配(pei)制(zhi)涂料的(de)(de)(de)特點(dian),如(ru)是(shi)否(fou)要(yao)求高(gao)光澤,或高(gao)遮蓋(gai)力,或高(gao)抗粉(fen)(fen)化(hua)性(xing)(xing)等,選(xuan)(xuan)擇(ze)具體的(de)(de)(de)品種(zhong)(zhong)。用硫酸法(fa)工藝生產的(de)(de)(de)金(jin)紅石型(xing)鈦(tai)白(bai)粉(fen)(fen),由于(yu)銳鈦(tai)型(xing)向金(jin)紅石型(xing)轉化(hua)率比氯化(hua)法(fa)低(di),故(gu)產品的(de)(de)(de)白(bai)度和對(dui)光的(de)(de)(de)穩定性(xing)(xing)較氯化(hua)法(fa)稍差,但價格較低(di)些(xie)。

2、兩種工藝在塑料產品中的應用比較

(1)塑料對鈦白粉性能的要(yao)求

塑料工業是(shi)鈦(tai)白(bai)粉(fen)的(de)(de)第二大(da)用戶,占(zhan)世界鈦(tai)白(bai)粉(fen)需求總量(liang)的(de)(de)20%左(zuo)右,是(shi)近幾年(nian)鈦(tai)白(bai)粉(fen)應用增長(chang)最快的(de)(de)領域,年(nian)均(jun)增長(chang)率達6%,全(quan)(quan)世界500余(yu)個鈦(tai)白(bai)粉(fen)牌(pai)號中(zhong),有(you)50多個牌(pai)號是(shi)屬于(yu)塑料專用型。塑料的(de)(de)一個重要分(fen)支,也(ye)是(shi)鈦(tai)白(bai)粉(fen)在塑料中(zhong)的(de)(de)重要應用領域--UPVC異型材(cai),近十年(nian)來在中(zhong)國發展速(su)度驚人,以平均(jun)10%的(de)(de)速(su)度遞(di)(di)增。2008年(nian)全(quan)(quan)國型材(cai)產量(liang)380萬(wan)噸,所用金紅石型TiO2約(yue)13.5萬(wan)噸。按全(quan)(quan)國型材(cai)每年(nian)10%遞(di)(di)增,2009年(nian)全(quan)(quan)國型材(cai)行業所需TiO2約(yue)15萬(wan)噸,而2010年(nian)已達到16.5萬(wan)噸。

在(zai)塑(su)料(liao)(liao)(liao)中(zhong)(zhong)加入鈦(tai)白(bai)粉(fen),可以提高塑(su)料(liao)(liao)(liao)制(zhi)品(pin)的(de)(de)(de)耐熱性(xing)、耐光性(xing)、耐候性(xing),使(shi)塑(su)料(liao)(liao)(liao)制(zhi)品(pin)的(de)(de)(de)物理(li)化學性(xing)能(neng)得到改善,曾強(qiang)制(zhi)品(pin)的(de)(de)(de)機械強(qiang)度,延長使(shi)用壽命。而且,近年來(lai)隨(sui)著(zhu)人們(men)對環境(jing)保護和(he)能(neng)源節約意(yi)識的(de)(de)(de)不斷(duan)加強(qiang),今后以塑(su)代鋼的(de)(de)(de)步伐會越(yue)來(lai)越(yue)快,塑(su)料(liao)(liao)(liao)制(zhi)品(pin)在(zai)我們(men)的(de)(de)(de)生活中(zhong)(zhong)所占的(de)(de)(de)比(bi)例也(ye)(ye)會越(yue)來(lai)越(yue)大。有人預計,在(zai)不久的(de)(de)(de)將來(lai),塑(su)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)(de)需(xu)求會超(chao)過鋼鐵,作為(wei)塑(su)料(liao)(liao)(liao)填料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)(de)基本顏料(liao)(liao)(liao),鈦(tai)白(bai)粉(fen)的(de)(de)(de)需(xu)求也(ye)(ye)會逐年增多。UPVC異型(xing)(xing)材(cai)在(zai)塑(su)料(liao)(liao)(liao)行業中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)地位(wei)也(ye)(ye)是越(yue)來(lai)越(yue)重要(yao)(yao)(yao),UPVC異型(xing)(xing)材(cai)正成為(wei)TiO2行業不可忽視(shi)的(de)(de)(de)重要(yao)(yao)(yao)應(ying)用領(ling)域。UPVC異型(xing)(xing)材(cai)在(zai)塑(su)料(liao)(liao)(liao)行業中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)地位(wei)也(ye)(ye)是越(yue)來(lai)越(yue)重要(yao)(yao)(yao),UPVC異型(xing)(xing)材(cai)正成為(wei)TiO2行業不可忽視(shi)的(de)(de)(de)重要(yao)(yao)(yao)應(ying)用領(ling)域。

鈦白(bai)(bai)粉在塑(su)料(liao)行業的(de)(de)(de)作用主要有兩個(ge)(ge)方面(mian),一個(ge)(ge)是作為白(bai)(bai)色(se)顏(yan)料(liao)的(de)(de)(de)基(ji)本使用,提供遮蓋作用(白(bai)(bai)色(se)著色(se));第(di)二個(ge)(ge)作用是阻礙紫(zi)外線(xian)(xian),作為紫(zi)外線(xian)(xian)屏弊劑使用,為戶(hu)外使用的(de)(de)(de)塑(su)料(liao)制品提供良好(hao)的(de)(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)。普通(tong)塑(su)料(liao)生產所用的(de)(de)(de)鈦白(bai)(bai)粉,不要求(qiu)耐(nai)候(hou)性(xing),更側重于顏(yan)料(liao)性(xing)能(neng)方面(mian)的(de)(de)(de)要求(qiu)。

對(dui)(dui)于塑(su)料(liao)用(yong)鈦(tai)白(bai)粉,要求(qiu)粒(li)(li)(li)子細、分散性能(neng)好;耐(nai)熱性和(he)耐(nai)光性好,在塑(su)料(liao)成型加工的(de)加熱和(he)制得(de)成品在日光曝曬和(he)使用(yong)過(guo)程中不(bu)變(bian)色(se)。大多數塑(su)料(liao)用(yong)鈦(tai)白(bai)粉粒(li)(li)(li)徑(jing)(jing)都較細,通常涂料(liao)用(yong)鈦(tai)白(bai)粉的(de)粒(li)(li)(li)徑(jing)(jing)為0.2~0.4μm,而塑(su)料(liao)用(yong)鈦(tai)白(bai)粉的(de)粒(li)(li)(li)徑(jing)(jing)為0.15~0.3μm,這樣可以獲(huo)得(de)蘭色(se)底相(xiang),對(dui)(dui)大多數帶黃相(xiang)的(de)樹脂或易泛黃的(de)樹脂有遮蔽作用(yong)。而且(qie)用(yong)鈦(tai)白(bai)粉代替立德粉,則(ze)白(bai)色(se)顏料(liao)的(de)耗量可降低50%~70%。

普通型塑(su)料用(yong)鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)一般不經(jing)過表(biao)(biao)面(mian)處理,因為采用(yong)常規的(de)(de)(de)水合氧化鋁(lv)這類無機物包膜的(de)(de)(de)鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen),在(zai)(zai)(zai)相(xiang)對(dui)濕度60%時(shi),其吸附平衡水在(zai)(zai)(zai)1%左右(you),當塑(su)料在(zai)(zai)(zai)高(gao)溫擠出加(jia)工時(shi),水分(fen)蒸發會(hui)導致光滑的(de)(de)(de)塑(su)料表(biao)(biao)面(mian)出現氣孔,這種未經(jing)無機物包膜的(de)(de)(de)鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen),一般都(dou)要(yao)經(jing)過有機表(biao)(biao)面(mian)處理(多元醇、硅烷(wan)(wan)或硅氧烷(wan)(wan)),因為塑(su)料用(yong)鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)與涂料用(yong)鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)不同,前者是在(zai)(zai)(zai)低極性(xing)的(de)(de)(de)樹脂(zhi)中,通過剪(jian)(jian)切(qie)力加(jia)工混合,有機表(biao)(biao)面(mian)處理后的(de)(de)(de)鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen),在(zai)(zai)(zai)適(shi)當的(de)(de)(de)機械剪(jian)(jian)切(qie)力下,就能(neng)比較好(hao)地分(fen)散(san)。在(zai)(zai)(zai)色母粒中由于TiO2的(de)(de)(de)PHR很高(gao),它(ta)的(de)(de)(de)易(yi)分(fen)散(san)性(xing)顯得更(geng)重(zhong)要(yao),因此對(dui)鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)的(de)(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)處理提出了更(geng)高(gao)的(de)(de)(de)要(yao)求。

隨著塑(su)(su)料(liao)制品(pin)應用(yong)(yong)范圍(wei)的(de)不斷擴(kuo)大,許多外(wai)用(yong)(yong)塑(su)(su)料(liao)制品(pin),如塑(su)(su)料(liao)門(men)窗、建(jian)筑(zhu)材料(liao)等(deng)室外(wai)用(yong)(yong)塑(su)(su)料(liao)產品(pin),對耐候(hou)性也有很(hen)高的(de)要求(qiu),除了(le)必須使用(yong)(yong)金紅石(shi)鈦(tai)白粉外(wai),還需要進行表面(mian)處(chu)理,這種表面(mian)處(chu)理一(yi)般不加鋅,只(zhi)加硅、鋁(lv)、鋯等(deng)。硅具有親(qin)水去(qu)濕(shi)作(zuo)用(yong)(yong),可(ke)防(fang)止(zhi)塑(su)(su)料(liao)高溫擠出時(shi)因水分蒸發而產生氣(qi)孔,但這些表面(mian)處(chu)理劑(ji)的(de)量一(yi)般不太多。

鈦(tai)白粉在聚(ju)烯(xi)烴(如聚(ju)丙(bing)烯(xi))中使用時,有(you)時會(hui)使塑料的(de)泛黃(huang),這是(shi)因為二(er)氧化鈦(tai)與聚(ju)烯(xi)烴中的(de)含有(you)酚基的(de)抗氧劑(BHT)發生反應所致,對鈦(tai)白粉進行適當的(de)有(you)機表面處理可減輕這種泛黃(huang)的(de)效(xiao)應。

在(zai)含有(you)鉛(qian)穩定(ding)劑(ji)的(de)硬(ying)聚(ju)(ju)(ju)氯(lv)乙烯(xi)中(zhong)(zhong),在(zai)有(you)紫(zi)外(wai)光(guang)(guang)照射的(de)情況下,二氧(yang)化鈦(tai)會(hui)促使(shi)(shi)樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)變(bian)灰(hui),這(zhe)(zhe)是因為(wei)經紫(zi)外(wai)光(guang)(guang)照射后的(de)二氧(yang)化鈦(tai)會(hui)還原成Ti2O3,使(shi)(shi)鉛(qian)穩定(ding)劑(ji)中(zhong)(zhong)的(de)鉛(qian)析(xi)出,這(zhe)(zhe)種(zhong)反應是可逆的(de)。但是在(zai)軟(ruan)聚(ju)(ju)(ju)氯(lv)乙烯(xi)和使(shi)(shi)用(yong)(yong)錫(xi)穩定(ding)劑(ji)的(de)硬(ying)聚(ju)(ju)(ju)氯(lv)乙烯(xi)中(zhong)(zhong)不會(hui)發(fa)生,同樣在(zai)三聚(ju)(ju)(ju)氰(qing)胺甲醛(quan)樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)中(zhong)(zhong)使(shi)(shi)用(yong)(yong),也因為(wei)樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)本身的(de)還原性(xing),加上紫(zi)外(wai)線的(de)作用(yong)(yong),也能使(shi)(shi)三聚(ju)(ju)(ju)氰(qing)胺裝飾板變(bian)(灰(hui))色,如果(guo)要(yao)在(zai)上述(shu)材料(liao)中(zhong)(zhong)使(shi)(shi)用(yong)(yong)時,一定(ding)要(yao)選(xuan)用(yong)(yong)化學活性(xing)小的(de)高耐候性(xing)金紅石(shi)型鈦(tai)白(bai)粉(fen)。

綜上所(suo)述,塑料(liao)制品對(dui)鈦(tai)白粉質量要求如表4:

表4 塑料制(zhi)品(pin)對鈦白質量(liang)要(yao)求(qiu)

(2)兩(liang)種工藝鈦白粉在塑料應用中的比較

據(ju)了解,國(guo)內塑(su)料產品,尤其是高檔產品,所用(yong)(yong)鈦(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)目前仍以使用(yong)(yong)進口(kou)氯化(hua)法(fa)(fa)鈦(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)為主,氯化(hua)法(fa)(fa)鈦(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)不僅在(zai)白(bai)度等表象性(xing)質優于硫酸法(fa)(fa)鈦(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen),而(er)且在(zai)遮蓋(gai)力、分散性(xing)、加(jia)工性(xing)上(shang),尤其是對(dui)于戶外UPVC塑(su)料異型材產品對(dui)于氯化(hua)法(fa)(fa)金紅石產品具有無可比擬的優勢(shi)(如表3 )。

然(ran)而,由于塑(su)(su)料(liao)產品(pin)的(de)(de)特(te)性,其(qi)選用鈦白(bai)粉應(ying)考慮(lv)(lv)的(de)(de)問題和其(qi)他涂料(liao)、油(you)墨、油(you)漆等選用時有(you)所不同(tong),主要(yao)應(ying)按照(zhao)塑(su)(su)料(liao)制品(pin)的(de)(de)技術要(yao)求考慮(lv)(lv),如塑(su)(su)料(liao)專用型產品(pin),必(bi)須根據其(qi)產品(pin)需求慎重仔(zi)細選擇適合其(qi)特(te)殊用途的(de)(de)鈦白(bai)粉產品(pin),以免對塑(su)(su)料(liao)產品(pin)性能造成一定(ding)影響。

3、兩種工藝在造紙產品中的應用比較

(1)紙品(pin)對鈦白粉性能(neng)的要求

據中國(guo)(guo)造紙(zhi)(zhi)協會調查資料,2010年全(quan)(quan)國(guo)(guo)紙(zhi)(zhi)及(ji)(ji)紙(zhi)(zhi)板生產(chan)(chan)企業有3700多家,全(quan)(quan)國(guo)(guo)紙(zhi)(zhi)及(ji)(ji)紙(zhi)(zhi)板生產(chan)(chan)量(liang)(liang)(liang)(liang)9270萬t,較上年8640萬t 增(zeng)(zeng)長(chang)7.29%。消費量(liang)(liang)(liang)(liang)9173萬t,較上年8569萬t 增(zeng)(zeng)長(chang)7.05%,人(ren)均(jun)年消費量(liang)(liang)(liang)(liang)為68 kg(13.40億人(ren)),比(bi)上年增(zeng)(zeng)長(chang)4 kg。2010年比(bi)2000年生產(chan)(chan)量(liang)(liang)(liang)(liang)增(zeng)(zeng)長(chang)203.93%,消費量(liang)(liang)(liang)(liang)增(zeng)(zeng)長(chang)156.59%。2000一2010年,紙(zhi)(zhi)及(ji)(ji)紙(zhi)(zhi)板生產(chan)(chan)量(liang)(liang)(liang)(liang)年均(jun)增(zeng)(zeng)長(chang)11.76%,消費量(liang)(liang)(liang)(liang)年均(jun)增(zeng)(zeng)長(chang)9.88%(見圖3)。

圖(tu)3 2000-2010年紙及紙板的生產(chan)和消(xiao)費情況

造紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)行業是鈦(tai)(tai)白(bai)粉的(de)第三大用戶,作為(wei)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)填料主要用在高級紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)和(he)薄型(xing)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)中(zhong),在紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)中(zhong)加入(ru)鈦(tai)(tai)白(bai)粉。可(ke)使紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)具有較好的(de)白(bai)度,光(guang)澤(ze)好、強度高,薄而(er)光(guang)滑,印(yin)刷時不穿透,質(zhi)量(liang)輕(qing)。造紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)用鈦(tai)(tai)白(bai)粉一般使用未經(jing)表(biao)面(mian)處(chu)理的(de)銳鈦(tai)(tai)型(xing)鈦(tai)(tai)白(bai)粉,可(ke)以起到熒光(guang)增白(bai)劑的(de)作用,增加紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)的(de)白(bai)度,但層壓(ya)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)要求使用經(jing)過表(biao)面(mian)處(chu)理的(de)金紅石型(xing)鈦(tai)(tai)白(bai)粉,以滿足(zu)耐光(guang)、耐熱(re)的(de)要求。

在(zai)造紙(zhi)行(xing)業中,低(di)檔紙(zhi)因(yin)考慮生產成本一(yi)般不會使(shi)(shi)(shi)用鈦白粉(fen),主要使(shi)(shi)(shi)用瓷土、滑(hua)石(shi)粉(fen)、碳(tan)酸鈣(gai)等(deng),但是他們會降低(di)紙(zhi)張(zhang)的強度、增加紙(zhi)張(zhang)的重量。裝飾(shi)紙(zhi)、圣經紙(zhi)和紙(zhi)幣(如:字典、畫報、雜志(zhi)封面、計算機、鈔票(piao)、復印(yin)機紙(zhi)和裝飾(shi)紙(zhi)等(deng))中一(yi)定要使(shi)(shi)(shi)用鈦白粉(fen),使(shi)(shi)(shi)用鈦白粉(fen)的紙(zhi)張(zhang),白度好、強度高、有光(guang)澤、薄而(er)光(guang)滑(hua)、印(yin)刷時不穿(chuan)透,在(zai)相同條件下(xia)不透明度比碳(tan)酸鈣(gai)、滑(hua)石(shi)粉(fen)高10倍,重量也能減輕15%~30%。

鈦白(bai)(bai)粉(fen)在造(zao)紙(zhi)(zhi)(zhi)中(zhong)(zhong)另一重要應用(yong)(yong)領域即裝飾紙(zhi)(zhi)(zhi),也稱(cheng)為鈦白(bai)(bai)紙(zhi)(zhi)(zhi),主要用(yong)(yong)于(yu)制作家(jia)(jia)具(ju)、地板、壁紙(zhi)(zhi)(zhi)等的原(yuan)材料。在國(guo)(guo)內(nei),裝飾紙(zhi)(zhi)(zhi)使用(yong)(yong)的鈦白(bai)(bai)量(liang)(liang)(liang)(liang)遠遠高(gao)于(yu)其它品種,據不(bu)完(wan)全估計,國(guo)(guo)內(nei)用(yong)(yong)于(yu)裝飾紙(zhi)(zhi)(zhi)的鈦白(bai)(bai)粉(fen)每年超(chao)過3萬噸。裝飾紙(zhi)(zhi)(zhi)中(zhong)(zhong)鈦白(bai)(bai)用(yong)(yong)量(liang)(liang)(liang)(liang)20%~40%,其它紙(zhi)(zhi)(zhi)中(zhong)(zhong)鈦白(bai)(bai)1%~5%。這(zhe)種形勢是由我國(guo)(guo)的消(xiao)(xiao)費(fei)水平(ping)決定(ding)的。由于(yu)對(dui)房屋(wu)裝修(xiu)、高(gao)檔家(jia)(jia)具(ju)的大(da)量(liang)(liang)(liang)(liang)需求,裝飾紙(zhi)(zhi)(zhi)的用(yong)(yong)量(liang)(liang)(liang)(liang)逐漸上升;圣經(jing)紙(zhi)(zhi)(zhi)由于(yu)使用(yong)(yong)鈦白(bai)(bai)作原(yuan)料,成(cheng)本遠遠高(gao)于(yu)普通紙(zhi)(zhi)(zhi),鑒于(yu)國(guo)(guo)內(nei)的消(xiao)(xiao)費(fei)水平(ping),圣經(jing)紙(zhi)(zhi)(zhi)的市(shi)場很有限(xian);而(er)造(zao)幣紙(zhi)(zhi)(zhi)的制造(zao)使用(yong)(yong)更(geng)是受(shou)到(dao)國(guo)(guo)家(jia)(jia)的控制,用(yong)(yong)量(liang)(liang)(liang)(liang)相對(dui)平(ping)穩,不(bu)會對(dui)鈦白(bai)(bai)市(shi)場產生影響。

顧名思義,裝(zhuang)飾紙(zhi)(zhi)(zhi)即起到(dao)裝(zhuang)飾作用(yong)的(de)紙(zhi)(zhi)(zhi),因此(ci)其對(dui)產品(pin)的(de)抗老化有(you)(you)很(hen)高的(de)要(yao)求(qiu)(qiu)(qiu),因此(ci)必須使(shi)用(yong)金(jin)紅石(shi)型鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen);更多(duo)的(de)金(jin)紅石(shi)型鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)是使(shi)用(yong)在高灰(hui)份的(de)紙(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)中(zhong),這種高灰(hui)份的(de)紙(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)必須使(shi)用(yong)金(jin)紅石(shi)型鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen),因為銳(rui)鈦(tai)(tai)(tai)型鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)的(de)遮蓋力達不到(dao)要(yao)求(qiu)(qiu)(qiu)。銳(rui)鈦(tai)(tai)(tai)型鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)均用(yong)在低(di)灰(hui)份的(de)紙(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)中(zhong),如圣(sheng)經紙(zhi)(zhi)(zhi)和紙(zhi)(zhi)(zhi)幣等,圣(sheng)經紙(zhi)(zhi)(zhi)要(yao)求(qiu)(qiu)(qiu)紙(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)有(you)(you)很(hen)好(hao)的(de)不透明度(du),一般使(shi)用(yong)銳(rui)鈦(tai)(tai)(tai)型鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)即可滿足;造(zao)幣紙(zhi)(zhi)(zhi)也(ye)要(yao)求(qiu)(qiu)(qiu)很(hen)好(hao)的(de)不透明度(du),主(zhu)要(yao)也(ye)使(shi)用(yong)銳(rui)鈦(tai)(tai)(tai)型。因此(ci),不同(tong)的(de)紙(zhi)(zhi)(zhi)品(pin)對(dui)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)的(de)性(xing)能有(you)(you)著不同(tong)的(de)要(yao)求(qiu)(qiu)(qiu)。

(2)兩種工藝鈦白粉在紙品應用中的(de)比較

無(wu)論哪種紙(zhi)(原紙(zhi)),其制作(zuo)流程是相同(tong)的,只是根據紙(zhi)張(zhang)最后成型的需求(qiu)來選(xuan)擇使用哪種工藝的鈦(tai)白粉(fen)不同(tong)晶(jing)型的產品,以下是不同(tong)紙(zhi)品對不同(tong)類(lei)型鈦(tai)白粉(fen)的選(xuan)擇,見表(biao)6。

表5 紙品(pin)對不同(tong)類(lei)型鈦(tai)白粉(fen)的選擇

從表6中可以看出,不同(tong)用途的(de)(de)(de)(de)(de)紙(zhi)(zhi)品對應選(xuan)擇的(de)(de)(de)(de)(de)鈦(tai)(tai)白粉品種也各有不同(tong),金紅石鈦(tai)(tai)白粉抗氧化(hua)性好(hao),耐(nai)候(hou)(hou)性好(hao),主要(yao)(yao)用于裝(zhuang)(zhuang)飾(shi)紙(zhi)(zhi)及耐(nai)候(hou)(hou)、高(gao)灰(hui)份(fen)的(de)(de)(de)(de)(de)紙(zhi)(zhi)張(zhang);而銳鈦(tai)(tai)型(xing)產(chan)(chan)品則(ze)用于對耐(nai)候(hou)(hou)要(yao)(yao)求不高(gao)、透(tou)明(ming)性較(jiao)差(cha)的(de)(de)(de)(de)(de)低灰(hui)份(fen)的(de)(de)(de)(de)(de)紙(zhi)(zhi)張(zhang)。雖(sui)然氯化(hua)法(fa)工(gong)(gong)藝(yi)與硫酸法(fa)工(gong)(gong)藝(yi)都能生(sheng)產(chan)(chan)金紅石型(xing)鈦(tai)(tai)白粉,但是(shi)氯化(hua)法(fa)工(gong)(gong)藝(yi)生(sheng)產(chan)(chan)的(de)(de)(de)(de)(de)鈦(tai)(tai)白粉的(de)(de)(de)(de)(de)白度(du)、金紅石晶型(xing)含(han)量、特別(bie)是(shi)成品的(de)(de)(de)(de)(de)穩定(ding)性都優于硫酸法(fa),適合用在裝(zhuang)(zhuang)飾(shi)紙(zhi)(zhi)及高(gao)灰(hui)份(fen)紙(zhi)(zhi)張(zhang)中;而造(zao)幣紙(zhi)(zhi)及低灰(hui)份(fen)紙(zhi)(zhi)張(zhang)中則(ze)必(bi)須用硫酸法(fa)銳鈦(tai)(tai)型(xing)產(chan)(chan)品,以更(geng)好(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)滿足兩種紙(zhi)(zhi)張(zhang)對鈦(tai)(tai)白粉不透(tou)明(ming)度(du)的(de)(de)(de)(de)(de)要(yao)(yao)求。

此(ci)外,我們在(zai)選(xuan)擇鈦白粉(fen)(fen)產品時還需考慮紙(zhi)(zhi)廠本(ben)(ben)身(shen)的(de)因(yin)素,因(yin)為對于(yu)(yu)造紙(zhi)(zhi)廠來說決定其選(xuan)用(yong)何種(zhong)鈦白粉(fen)(fen)的(de)主要原因(yin)是(shi)造紙(zhi)(zhi)的(de)成(cheng)本(ben)(ben),也就是(shi)鈦白的(de)性價比。由于(yu)(yu)鈦白粉(fen)(fen)在(zai)造紙(zhi)(zhi)中的(de)成(cheng)本(ben)(ben)比例(li)高達30~50%,因(yin)此(ci)造紙(zhi)(zhi)廠在(zai)滿足用(yong)戶要求的(de)情況下,對選(xuan)擇鈦白粉(fen)(fen)可以(yi)說是(shi)斤(jin)斤(jin)計較。

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