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2000年(nian)(nian)，鄭(zheng)麗媛(yuan)(yuan)作為四人女子跳舞團體Chakra的成員出道；同年(nian)(nian)Chakra組合發(fa)行(xing)了首張專(zhuan)輯(ji)《14 Guy Project Album》。2001年(nian)(nian)，發(fa)行(xing)專(zhuan)輯(ji)《Chakra"Ca》。2002年(nian)(nian)，發(fa)行(xing)專(zhuan)輯(ji)《Chakra3》；同年(nian)(nian)鄭(zheng)麗媛(yuan)(yuan)參演電影《緊急(ji)措施(shi)19號》。

2003年，Chakra發(fa)行專輯(ji)《Tomato》。2004年，鄭麗媛正(zheng)式宣布(bu)退出Chakra組合；同年在電(dian)影(ying)《B型(xing)男友》中(zhong)飾演一(yi)位女大(da)學生(sheng) 。

2005年(nian)，主演(yan)電(dian)視劇(ju)《你好!弗蘭西斯卡》；與吳志昊(hao)、金素妍合作(zuo)出演(yan)MBC電(dian)視劇(ju)《秋天的驟雨》；同(tong)年(nian)在電(dian)視劇(ju)《我叫金三順》中飾演(yan)女二(er)號柳熙珍，獲得MBC演(yan)技大賞(shang)優秀演(yan)技獎。

2006年，與(yu)金來沅合作出演(yan)(yan)MBC電視劇(ju)《你(ni)來自哪顆星》，飾演(yan)(yan)在小(xiao)村落里(li)長大，但(dan)是對(dui)生活積(ji)極的金福(fu)實 。2007年，與(yu)奉太奎聯袂主演(yan)(yan)出演(yan)(yan)愛情喜劇(ju)電影《雙面女友》，憑(ping)借該片她(ta)獲得了(le)第28屆青龍電影節最佳新人(ren)獎。

2009年，鄭(zheng)麗媛在女性題(ti)材的古(gu)裝劇(ju)《王(wang)女自(zi)鳴鼓》中飾演(yan)(yan)女一號自(zi)鳴公主，因(yin)電(dian)視劇(ju)的收(shou)視率不盡人意，原定(ding)播出50集(ji)的《王(wang)女自(zi)鳴鼓》以39集(ji)為(wei)大結局落下(xia)了帷幕(mu)；同年在電(dian)影(ying)《金氏漂流(liu)記》中飾演(yan)(yan)自(zi)閉癥宅女。

2011年(nian)，在反映朝鮮戰(zhan)爭的(de)人文關懷喜(xi)劇電影(ying)《與敵同(tong)寢》中飾演樸雪熙(xi)一角(jiao)；同(tong)年(nian)和權相佑合作(zuo)出演情感劇情片《痛癥(zheng)》，飾演患有血友病的(de)朱(zhu)東賢。

2012年，鄭(zheng)麗媛與嚴泰雄聯袂主(zhu)演(yan)愛情喜劇(ju)(ju)電(dian)影《永無(wu)結(jie)局的故事》；與李凡秀、鄭(zheng)糠云、洪秀賢合作主(zhu)演(yan)SBS電(dian)視劇(ju)(ju)《工(gong)薪族(zu)楚漢(han)志》；同(tong)年主(zhu)演(yan)電(dian)視劇(ju)(ju)《電(dian)視劇(ju)(ju)帝王》 。

2013年，在MBC電視劇《醫學團隊》中飾演胸部外(wai)科(ke)女醫生徐珠英。

2014年(nian)3月，擔任真(zhen)人秀(xiu)節目《Art Star Korea》的主持(chi)人。

2015年10月，在tvN電視臺月火(huo)劇《泡泡糖(tang)》中飾演電臺PD金幸兒。

2016年6月(yue)，聯同(tong)(tong)一眾志同(tong)(tong)道合(he)好友參與《I AM A DISCOVERER》海處藝(yi)術之旅。同(tong)(tong)月(yue)20日，獲(huo)邀擔任第15屆MSFF實現(xian)影片電影節評審之一。

2017年，鄭麗媛與(yu)尹(yin)賢敏、全光烈攜手(shou)出(chu)演(yan)(yan)KBS2TV月火劇《魔女(nv)的法庭》，飾(shi)演(yan)(yan)檢(jian)察(cha)官馬利盾。