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聚酯多元醇產品特性 聚酯多元醇的生產方法和應用領域

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摘要:聚酯多元醇包括常規聚酯多元醇、聚己內酯多元醇和聚碳酸酯二醇,它們含酯基或碳酸酯基,但實際上通常所指的聚酯多元醇是由二元羧酸與二元醇等通過縮聚反應得到的聚酯多元醇。聚酯多元醇是聚酯型聚氨酯的主要原料之一,根據是否含苯環,可分為脂肪族多元醇和芳香族多元醇。接下來一起看看詳細知識。

聚酯多元醇的產品特性

1、常溫下產品為(wei)乳(ru)白色或(huo)微黃(huang)色固體(ti)。熔解后為(wei)無色透明或(huo)淺(qian)黃(huang)色透明油狀(zhuang)液(ye)體(ti),幾乎無異味(wei)。

2、溶(rong)(rong)解性:幾(ji)乎不溶(rong)(rong)于(yu)水,可溶(rong)(rong)于(yu)丙酮,甲乙(yi)酮,醇類(lei),乙(yi)酸乙(yi)酯等有機溶(rong)(rong)劑。

3、化學性質:與含(han)有--NCO基團的多(duo)異(yi)氰酸酯(zhi)(zhi)反應,生成聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)。

(1)本產(chan)品(pin)對酸值進行(xing)了嚴格的控制,以保證其(qi)與異氰酸酯反(fan)應時(shi)不至(zhi)于產(chan)生過(guo)多(duo)的CO2氣泡而影響產(chan)品(pin)質量。

(2)對用于聚(ju)酯(zhi),TDI、MOCA體(ti)(ti)系(xi)(xi)的聚(ju)酯(zhi)不加任(ren)何催(cui)化(hua)(hua)劑(ji),以(yi)保(bao)(bao)證(zheng)制品的物理(li)機械性(xing)(xing)能(neng)及化(hua)(hua)學(xue)性(xing)(xing)能(neng),同(tong)時在澆注(zhu)過(guo)程中釜(fu)中壽命(ming)長,流動性(xing)(xing)能(neng)好,以(yi)便于手工及機械澆注(zhu)操(cao)作;對用于聚(ju)酯(zhi),MDI、醇類體(ti)(ti)系(xi)(xi)的聚(ju)酯(zhi),根據用途可加入適量的穩(wen)(wen)定(ding)劑(ji),以(yi)保(bao)(bao)證(zheng)聚(ju)酯(zhi)與MDI反應過(guo)程平穩(wen)(wen)進行,生成均(jun)勻結(jie)構的預聚(ju)體(ti)(ti),從而保(bao)(bao)證(zheng)最(zui)終產品的物理(li)機械性(xing)(xing)能(neng)及化(hua)(hua)學(xue)性(xing)(xing)能(neng),產品質量穩(wen)(wen)定(ding)。

(3)用于熱塑性聚氨酯彈性體(ti)或其它方面的聚酯可根據需要添加適量助劑。

(4)用(yong)于(yu)水(shui)性(xing)聚氨酯(zhi)涂料(liao)方面,聚酯(zhi)多元(yuan)醇使涂膜(mo)強度(du)高、硬度(du)大、彈性(xing)小,可用(yong)作木(mu)器漆等(deng);聚酯(zhi)多元(yuan)醇分(fen)子(zi)量變大,涂膜(mo)力(li)學性(xing)能下降,當達到(dao)一定分(fen)子(zi)量(Mn=3000)時,力(li)學性(xing)能又上升。

4、聚酯(zhi)具有(you)通用性,對不同配方要求又有(you)專門的聚酯(zhi)相對應,以適應不同產品的用途(tu)和性能(neng)。

5、聚(ju)酯(zhi),出廠時水含量均小(xiao)于0.03%。

聚酯多元醇的成分

聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇通常是(shi)(shi)由有(you)(you)機二(er)(er)元(yuan)(yuan)(yuan)羧酸(酸酐或(huo)酯(zhi)(zhi)(zhi))與(yu)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(包括二(er)(er)元(yuan)(yuan)(yuan)醇)縮(suo)合(he)(he)(he)(或(huo)酯(zhi)(zhi)(zhi)交(jiao)換)或(huo)由內酯(zhi)(zhi)(zhi)與(yu)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇聚(ju)(ju)合(he)(he)(he)而成。二(er)(er)元(yuan)(yuan)(yuan)酸有(you)(you)苯二(er)(er)甲(jia)(jia)酸或(huo)苯二(er)(er)甲(jia)(jia)酸酐或(huo)其酯(zhi)(zhi)(zhi)、己(ji)二(er)(er)酸、鹵代(dai)(dai)苯二(er)(er)甲(jia)(jia)酸等。多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇有(you)(you)乙(yi)二(er)(er)醇、丙(bing)二(er)(er)醇、一縮(suo)二(er)(er)乙(yi)二(er)(er)醇、三羥甲(jia)(jia)基丙(bing)烷、季戊(wu)四(si)醇、1,4-丁(ding)二(er)(er)醇等。硬質聚(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)泡沫塑(su)料所用(yong)的(de)(de)聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)以(yi)芳香(xiang)族(zu)聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇居多(duo)(duo)。涂料用(yong)聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)樹脂(分(fen)子量2000-5000)主(zhu)要以(yi)新戊(wu)二(er)(er)醇和間、對苯二(er)(er)甲(jia)(jia)酸等。彈性聚(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)材(cai)料最(zui)常用(yong)的(de)(de)聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇是(shi)(shi)由己(ji)二(er)(er)酸與(yu)乙(yi)二(er)(er)醇縮(suo)合(he)(he)(he)制得,可(ke)加入少量三元(yuan)(yuan)(yuan)醇如三羥甲(jia)(jia)基丙(bing)烷替代(dai)(dai)部分(fen)二(er)(er)醇制得輕(qing)度支(zhi)化(hua)的(de)(de)聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi),其相(xiang)(xiang)對分(fen)子質量為2000左右(you)。軟泡用(yong)聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇是(shi)(shi)相(xiang)(xiang)對分(fen)子質量較低的(de)(de)線性或(huo)輕(qing)度支(zhi)化(hua)的(de)(de)端羥基飽和聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)。

聚酯多元醇的生產方法

1、一般(ban)都(dou)采(cai)用間歇(xie)法生(sheng)產(chan)(chan):生(sheng)產(chan)(chan)時首先把羧(suo)酸與(yu)(yu)二元醇(chun)加入反應器中熔(rong)融,通(tong)入氮氣,于150℃左右反應生(sheng)成水,逐步(bu)蒸出,釜內(nei)生(sheng)成低聚酯(zhi)混(hun)合物(低分(fen)子量(liang)(liang)聚酯(zhi)多元醇(chun))。隨水分(fen)的蒸出,釜內(nei)溫(wen)度(du)逐漸(jian)升高,在(zai)170~230℃下,真空度(du)逐步(bu)降到500Pa,將過(guo)量(liang)(liang)的二元醇(chun)和少量(liang)(liang)副反應產(chan)(chan)物(低分(fen)子聚酯(zhi)、醛及酮)與(yu)(yu)反應生(sheng)成的殘(can)留水一起(qi)蒸出。

2、也可(ke)將惰性氣體(ti),(氮氣,二氧化碳).鼓泡通入羧酸與(yu)二元醇的(de)混合物中(zhong)除水,但一元醇的(de)損失量(liang)高于直接真空蒸餾(liu)。

3、也可(ke)使用甲(jia)苯(ben)或二甲(jia)苯(ben)之類的惰(duo)性溶劑回(hui)流去水。本法(fa)在常壓陽較低溫度(145~190°C)下進行,這種方法(fa)的反(fan)應條件溫和,但在工業(ye)上不(bu)及前面兩種使用普(pu)遍。

4、生產控制。

生產(chan)聚(ju)(ju)酯多元醇時(shi)需要嚴格地監測酸值(zhi)、羥值(zhi)以及黏度(du)的(de)變化(hua),以確保生產(chan)出合格的(de)聚(ju)(ju)酯多元醇。

聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)膠黏(nian)劑用的(de)(de)聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)多元醇質量(liang)要(yao)(yao)高(gao),除(chu)分子量(liang)(羥值(zhi)(zhi))外,酸(suan)(suan)值(zhi)(zhi)特別重要(yao)(yao),因(yin)為它是殘留(liu)端(duan)羧基(ji)的(de)(de)量(liang)度(du)。端(duan)羧基(ji)與異氰酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)反(fan)(fan)應(ying)生成酰胺(an)并放出二(er)氧化碳,這不僅(jin)造(zao)成鏈(lian)的(de)(de)終止,還(huan)(huan)形成討厭的(de)(de)氣泡。這種酰氨(an)基(ji)還(huan)(huan)能與異氰酸(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)反(fan)(fan)應(ying)生成酰脲基(ji)。聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)中殘留(liu)的(de)(de)酸(suan)(suan)還(huan)(huan)會(hui)對聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)反(fan)(fan)應(ying)起催化作(zuo)用,產生不良的(de)(de)影響(xiang),并降低聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)水解穩(wen)定性。因(yin)此(ci),一般(ban)要(yao)(yao)求(qiu)(qiu)酸(suan)(suan)值(zhi)(zhi)小于1mg KOH/g,甚至還(huan)(huan)常(chang)要(yao)(yao)求(qiu)(qiu)小于0.5g:KOH/g;但酸(suan)(suan)值(zhi)(zhi)太(tai)低(< KOH>會(hui)使(shi)反(fan)(fan)應(ying)生成聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)樹脂的(de)(de)速(su)度(du)太(tai)快(kuai)而影響(xiang)操作(zuo),酸(suan)(suan)值(zhi)(zhi)以0.3-0.5mg KOH/g為最宜(yi)。

制(zhi)備聚(ju)酯(zhi)(zhi)多元醇中加(jia)入催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑可(ke)縮短縮聚(ju)反應時間:但催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑不容易(yi)除(chu)去,對(dui)下一步聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)反應有不良(liang)的影響,用量(liang)(liang)不大無(wu)(wu)影響。無(wu)(wu)機催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑有乙酸(suan)鋅與(yu)三氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)銻或乙酸(suan)鋅與(yu)三氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)銻的混合物等,添(tian)加(jia)量(liang)(liang)為100~300ppm;有機催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑有鈦酸(suan)四丁(ding)酯(zhi)(zhi)、鈦酸(suan)四異丙酯(zhi)(zhi)等,添(tian)加(jia)量(liang)(liang)為15~100ppm。

聚酯多元醇的應用領域

脂肪族聚酯多元醇型聚氨酯因分子內含有較多的酯基、氨基等極性基團,內聚強度和附著力強,具有較高的強度、耐磨性。脂肪族(多指已二酸聚酯)聚酯二元醇多用于生產澆注型聚氨酯彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、微孔聚氨酯鞋底、PU革樹脂、聚(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)膠粘劑、聚(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)油墨及色漿、織物(wu)涂(tu)層等(deng)。由(you)已二(er)酸與1,4-丁二(er)醇、1,6-已二(er)醇或乙二(er)醇制得(de)(de)的聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)二(er)醇為蠟(la)狀固體,得(de)(de)到(dao)的聚(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)彈性體結晶性強,初粘力大,得(de)(de)到(dao)制品(pin)的機械強度(du)也較高;由(you)帶(dai)側(ce)基的二(er)醇制得(de)(de)的聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)如PMA和PPA常溫呈液態,柔(rou)軟(ruan),用于油墨、軟(ruan)革等(deng),PMA耐(nai)水解性較好(hao)。

芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)制(zhi)得的(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)具(ju)有優良(liang)的(de)(de)耐(nai)水解(jie)性(xing)(xing)、耐(nai)熱(re)性(xing)(xing)和(he)黏附性(xing)(xing)。苯(ben)酐(gan)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)以(yi)及由廢滌綸/廢PTA制(zhi)得的(de)(de)芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)一般用(yong)(yong)于制(zhi)造硬(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)料(liao)(liao)。以(yi)高羥(qian)值(zhi)芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)為(wei)基(ji)的(de)(de)硬(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)料(liao)(liao),其(qi)阻(zu)燃性(xing)(xing)優于聚(ju)(ju)(ju)(ju)醚(mi)(mi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)為(wei)基(ji)的(de)(de)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)料(liao)(liao)。聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)料(liao)(liao)行業(ye)多(duo)(duo)以(yi)芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)替代聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)料(liao)(liao)和(he)聚(ju)(ju)(ju)(ju)異氰酸酯(zhi)(zhi)硬(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)料(liao)(liao)配方中的(de)(de)部分(fen)或全部聚(ju)(ju)(ju)(ju)醚(mi)(mi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)。在冬季冰(bing)箱(xiang)組合料(liao)(liao)配方中加入部分(fen)芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun),還可提高泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)(de)韌(ren)性(xing)(xing)和(he)粘接性(xing)(xing)。苯(ben)酐(gan)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)特別(bie)適宜用(yong)(yong)于聚(ju)(ju)(ju)(ju)異氰脲酸酯(zhi)(zhi)(PIR)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo),泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)料(liao)(liao)中含大(da)量(liang)(liang)苯(ben)環,既提高了(le)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)(xing),同時又改善了(le)制(zhi)品的(de)(de)阻(zu)燃性(xing)(xing)。國內外將芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)廣泛用(yong)(yong)于制(zhi)造建筑(zhu)用(yong)(yong)夾(jia)心泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)板(ban)材生產和(he)建筑(zhu)業(ye)現場噴涂施工。這種含有聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)的(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)硬(ying)泡(pao)除(chu)了(le)基(ji)本(ben)具(ju)有聚(ju)(ju)(ju)(ju)醚(mi)(mi)型(xing)聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)硬(ying)泡(pao)的(de)(de)性(xing)(xing)質(zhi)(zhi)(zhi)外,還具(ju)有泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)細膩、韌(ren)性(xing)(xing)好、阻(zu)燃性(xing)(xing)能優良(liang)、價格(ge)低(di)等優點。聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)含大(da)量(liang)(liang)的(de)(de)伯羥(qian)基(ji),活性(xing)(xing)高,可在低(di)溫施工,還可降低(di)催(cui)化劑用(yong)(yong)量(liang)(liang)。在硬(ying)泡(pao)行業(ye)的(de)(de)具(ju)體應用(yong)(yong)領域有:硬(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)板(ban)材和(he)夾(jia)心板(ban),冰(bing)箱(xiang)、冰(bing)柜絕(jue)熱(re)用(yong)(yong)組合料(liao)(liao)、熱(re)水器絕(jue)熱(re)用(yong)(yong)組合料(liao)(liao)、噴涂硬(ying)泡(pao)、仿木材、單組分(fen)硬(ying)泡(pao)、超(chao)低(di)密度包裝泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)(mo)、硬(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)微孔鞋底(di)料(liao)(liao)等。

聚酯多元醇的安全性

聚(ju)酯(zhi)多元醇不屬于(yu)危險(xian)運輸品,貯(zhu)運容器(qi)的材料可用碳(tan)鋼、鋁、不銹鋼以及聚(ju)乙(yi)烯或聚(ju)丙烯。液態(tai)聚(ju)酯(zhi)在低(di)溫下長期貯(zhu)存偶爾出現(xian)(xian)渾濁,于(yu)80℃左(zuo)右(you)經短時(shi)間加(jia)熱可以消除這種現(xian)(xian)象,且質量不受影響(xiang)。聚(ju)酯(zhi)多元醇易于(yu)吸濕,貯(zhu)運應避免(mian)大(da)氣中的水分(fen)進入(ru)。為了減少逆反(fan)應,溫度不超過(guo)120℃。產(chan)品應貯(zhu)存在室溫下隔絕空(kong)氣的密封(feng)桶內,或貯(zhu)存于(yu)70-110℃加(jia)熱保溫、充氮氣的容器(qi)內。

聚酯多元醇(chun)基本(ben)無毒性,當不慎進入眼內或(huo)濺(jian)落到(dao)皮膚(fu)上時應立即用大量水沖洗。長(chang)期接觸(chu)皮膚(fu)可產生輕微的(de)刺(ci)激,操作(zuo)時最好(hao)戴上防護鏡和手套。

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